4,4'-氧雙苯磺酰氯，英文名為4,4'-Bis(chlorosulfonyl)diphenyl ether，是一種雙磺酰氯化合物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它具有顯著的吸濕性和較強(qiáng)的潮解性，難溶于乙醚可溶于乙酸乙酯和氯仿。4,4'-氧雙苯磺酰氯主要用作精細(xì)化工生產(chǎn)中的基礎(chǔ)化學(xué)原料，它可借助酰氯單元的高化學(xué)反應(yīng)活性應(yīng)用于發(fā)泡劑OBSH的工業(yè)生產(chǎn)。

制備方法

方法一

有文獻(xiàn)報(bào)道用二苯醚為原料，經(jīng)濃硫酸磺化，再與三氯氧磷反應(yīng)制備4,4'-氧雙苯磺酰氯的方法。與二苯醚直接同氯磺酸反應(yīng)的制法相比，產(chǎn)率高，產(chǎn)品純，并易于工業(yè)化。

方法二

在60℃及負(fù)壓下向二苯醚中滴加濃硫酸，滴加完后在130-140℃下使之充分反應(yīng)。反應(yīng)完畢，制得磺酸混合物。(2) 30℃下向磺酸混合物中加入有機(jī)溶劑并用堿調(diào)節(jié)體系的pH值為7-9，固液分離得到二苯醚雙磺酸鹽。(3)將二苯醚雙磺酸鹽加入酸中，使之充分反應(yīng),反應(yīng)后除去水，得到混合產(chǎn)物。(4)在溫度80℃以上，向混合產(chǎn)物中滴加三氯氧磷，滴加完后在100-105℃下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)后得反應(yīng)產(chǎn)物，水洗反應(yīng)產(chǎn)物便得4,4'-氧雙苯磺酰氯。該方法制備的OBSC熔程窄，純度高，白度高，能使下游產(chǎn)品發(fā)泡劑OBSH具有發(fā)氣量高，發(fā)氣溫度范圍窄，純度高，白度高的優(yōu)點(diǎn)。[1]

還原反應(yīng)

圖1 4,4'-氧雙苯磺酰氯的還原反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將4,4'-氧雙苯磺酰氯（8.5 g）和硫酸溶液(98%；100g)加入水中（200ml），所得的反應(yīng)混合物在室溫下劇烈攪拌，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入新鮮制備的鋅合金（50g，過量）。將所得的反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)，然后將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流反應(yīng)大約3小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物，合并所有的有機(jī)層并將其在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 李潛潛,趙奔騰,邢曉華等.一種高純度的4,4'-氧代雙苯磺酰氯的制備方法:CN201610944605.5[P].

[2] de Boer, Bert; et al, Langmuir (2003), 19(10), 4272-4284.