簡介

吡唑是一類重要的五元氮雜環(huán)化合物，存在于多種天然產(chǎn)物和藥物分子中。4-溴吡唑是一種高價值的吡唑衍生物，不僅具有多種生物活性和藥理活性，還被廣泛用作有機合成中間體，因此發(fā)展新型高效的4-溴吡唑化合物合成方法具有重要的研究意義。有研究人員發(fā)展了一種電化學促進芳香肼、1,2-丙二酮和2-溴丙二酸二乙酯三組分串聯(lián)環(huán)化-溴化反應合成4-溴吡唑化合物的方法，并揭示了其反應機理。反應歷程為芳香肼與丙二酮發(fā)生環(huán)化反應得到吡唑雜環(huán)化合物，其發(fā)生溴化反應得到4-溴吡唑.2-溴丙二酸二乙酯具有較高的氧化態(tài),防止電解過程中過氧化效應，避免了過量溴化劑的使用，可以將該方法用于其他溴化雜環(huán)化合物的合成[1]。

4-溴吡唑的性狀

合成

向裝有磁力攪拌棒和橡膠隔膜的圓底燒瓶中裝入Pr4NBr9（0.66mmol，0.33mol%，0.33當量）和CH2Cl2（1mL）。攪拌均勻的溶液。將均勻溶液冷卻至0°C。向溶液中加入吡唑（2.0mmol）。讓反應混合物升溫至23°C（放熱反應）。1分鐘后，九溴化物的深紅色消失，TLC對照顯示反應完成。通過加入飽和Na2S2O3水溶液（2mL）淬滅反應混合物。將反應混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。向反應混合物中加入H2O（15mL）。用Et2O（4x20mL）萃取反應混合物。合并有機層。用H2O（4x15mL）洗滌有機層。用Na2SO4干燥有機層。過濾有機層。在減壓下濃縮有機層得到目標產(chǎn)物4-溴吡唑[2]。

用途

吡唑是一類非常重要的五元氮雜環(huán),存在于多種天然產(chǎn)物和藥物分子中，對藥物化學和材料科學具有重要意義。在眾多吡唑衍生物中，4-溴吡唑不僅具有廣泛的生物、藥物活性，還是一種重要的合成中間體，在藥物合成和有機轉(zhuǎn)化中發(fā)揮著重要的作用[1]。

參考文獻

[1]穆思宇,李紅霞,伍智林,等. 電催化肼、丙二酮和2-溴丙二酸二乙酯三組分合成4-溴吡唑 [J]. 有機化學, 2022, 42 (12): 4292-4299.

[2]Beck, Thorsten M.; et al. Brominations with?Pr4NBr9?as a solid reagent with high reactivity and selectivity. Synthesis (2014), 46(6), 740-747, 8 pp.