簡介

(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺在常溫常壓下，以白色至淡黃色的晶體粉末形態(tài)存在。其不溶于水，多溶于有機溶劑，包括二氯甲烷、丙酮、二甲基亞砜等。該化合物具有手性結構，表現(xiàn)出高度的立體選擇性和活潑的化學性質。

(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺的性狀

合成

方法一：通過滴液漏斗將粗氨基甲酸酯（最大37.9 mmol）的THF（60 ml）溶液滴加到0°C下N2下攪拌的LiAlH4（7.20 g，189.6 mmol）的四氫呋喃（60 ml”）懸浮液中。攪拌所得溶液。將所得溶液加熱回流40小時。將溶液冷卻至0°C。向溶液中加入Et2O（50ml），然后分批加入Na2SO4·10H2O（36.0g）。在室溫下攪拌所得混合物1小時。通過硅藻土墊過濾去除固體。用24:1 CH2Cl2 MeOH（2 x 50 ml）洗滌固體。用（K2CO3）干燥合并的有機物。減壓蒸發(fā)合并的有機物得到標題化合物(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺[1]。

方法二：在25°C下緩慢加入LiAlH4（11.4 g，300 mmol）的THF（350 mL）溶液，并在回流溫度下攪拌混合物36小時。將該混合物冷卻，緩慢加入乙二胺（27mL），然后加入15%的NaOH水溶液（13mL）和水（27ml）。沉淀物通過硅藻土墊除去，濾液真空濃縮。殘余物用200mL乙醚稀釋，用K2CO3干燥，過濾后濃縮。經過真空蒸餾（沸點83-86°C，18 mmHg）后，以27%的收率獲得得到標題化合物(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺[2]。

方法三：將（R，R）-（-）-環(huán)己烷-1,2-二胺（10 g，88 mmol）的甲苯（130 mL）溶液攪拌并在0°C下冷卻，同時加入溶解在水（8.3 mL）中的氯甲酸乙酯（18.1 mL，190 mmol）和NaOH（7.6 g，190 mmol。添加后，將混合物在25°C下攪拌3小時，濾出沉淀物，用CH2Cl2（70 mL）沖洗一次，用MgSO4干燥并真空濃縮。(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺為白色固體（85%）[3]。

參考文獻

[1]Burgos, Carlos H.; et al. Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes. Journal of the American Chemical Society (2005), 127(22), 8044-8049.

[2]Burgos, Carlos H.; et al. Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes. Journal of the American Chemical Society (2005), 127(22), 8044-8049.

[3]Stead, Darren; et al. A New Sparteine Surrogate for Asymmetric Deprotonation of N-Boc Pyrrolidine. Organic Letters (2008), 10(7), 1409-1412.