簡(jiǎn)介
(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺在常溫常壓下,以白色至淡黃色的晶體粉末形態(tài)存在。其不溶于水,多溶于有機(jī)溶劑,包括二氯甲烷、丙酮、二甲基亞砜等。該化合物具有手性結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出高度的立體選擇性和活潑的化學(xué)性質(zhì)。
(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺的性狀
合成
方法一:通過(guò)滴液漏斗將粗氨基甲酸酯(最大37.9 mmol)的THF(60 ml)溶液滴加到0°C下N2下攪拌的LiAlH4(7.20 g,189.6 mmol)的四氫呋喃(60 ml”)懸浮液中。攪拌所得溶液。將所得溶液加熱回流40小時(shí)。將溶液冷卻至0°C。向溶液中加入Et2O(50ml),然后分批加入Na2SO4·10H2O(36.0g)。在室溫下攪拌所得混合物1小時(shí)。通過(guò)硅藻土墊過(guò)濾去除固體。用24:1 CH2Cl2 MeOH(2 x 50 ml)洗滌固體。用(K2CO3)干燥合并的有機(jī)物。減壓蒸發(fā)合并的有機(jī)物得到標(biāo)題化合物(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺[1]。
方法二:在25°C下緩慢加入LiAlH4(11.4 g,300 mmol)的THF(350 mL)溶液,并在回流溫度下攪拌混合物36小時(shí)。將該混合物冷卻,緩慢加入乙二胺(27mL),然后加入15%的NaOH水溶液(13mL)和水(27ml)。沉淀物通過(guò)硅藻土墊除去,濾液真空濃縮。殘余物用200mL乙醚稀釋?zhuān)肒2CO3干燥,過(guò)濾后濃縮。經(jīng)過(guò)真空蒸餾(沸點(diǎn)83-86°C,18 mmHg)后,以27%的收率獲得得到標(biāo)題化合物(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺[2]。
方法三:將(R,R)-(-)-環(huán)己烷-1,2-二胺(10 g,88 mmol)的甲苯(130 mL)溶液攪拌并在0°C下冷卻,同時(shí)加入溶解在水(8.3 mL)中的氯甲酸乙酯(18.1 mL,190 mmol)和NaOH(7.6 g,190 mmol。添加后,將混合物在25°C下攪拌3小時(shí),濾出沉淀物,用CH2Cl2(70 mL)沖洗一次,用MgSO4干燥并真空濃縮。(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺為白色固體(85%)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]Burgos, Carlos H.; et al. Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes. Journal of the American Chemical Society (2005), 127(22), 8044-8049.
[2]Burgos, Carlos H.; et al. Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes. Journal of the American Chemical Society (2005), 127(22), 8044-8049.
[3]Stead, Darren; et al. A New Sparteine Surrogate for Asymmetric Deprotonation of N-Boc Pyrrolidine. Organic Letters (2008), 10(7), 1409-1412.