3-氯-2-氟苯胺是重要的基礎(chǔ)化工原料和有機(jī)化工中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等精細(xì)化學(xué)品的合成。

制備方法

S1：稱取10g的碳材料，碳材料的粒度為800目、比表面積為1400m²/g、平均孔徑為3nm、灰分含量0.3wt%，將其與0.6g單質(zhì)硫混和均勻，在氮?dú)鈿夥障掠?000℃處理5h，得到硫摻雜碳材料。再將上述硫摻雜碳材料于100ml去離子水中配制成溫度80℃的漿液，緩慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量為0.02g/ml)，攪拌2.5h；用10wt%的NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH值至8，并將溫度降至室溫，過(guò)濾，濾餅用去離子水洗滌至中性；再將濾餅于80℃下配置成漿液，滴加2ml的85%水合肼溶液，攪拌2h，過(guò)濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，于100℃下真空干燥，即得硫摻雜碳材料負(fù)載鈀催化劑。

S2：在500ml不銹鋼反應(yīng)釜中，加入100g 3-氯-2-氟硝基苯、200ml甲醇、1g硫摻雜碳材料負(fù)載鈀催化劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜內(nèi)的空氣三次，再用氫氣置換三次；將溫度升至80℃、氫壓為0.8MPa，開始攪拌，攪拌速率900r/min，反應(yīng)2.5h；停止反應(yīng)，待溫度降至室溫后，取出反應(yīng)液，過(guò)濾除去催化劑，濾液用氣相色譜分析，濃縮濾液得到3-氯-2-氟苯胺，轉(zhuǎn)化率100%，選擇性99.8%^[1]。

應(yīng)用

1、專利CN202110689140.4介紹了一種多取代喹唑啉類化合物及其應(yīng)用，在合成中間體6案例中，步驟c向4-氯-7-甲氧基喹唑啉-6-基乙酸酯(中間體2)(10.0g,40mmol)的乙腈(100mL)懸浮液中加入3-氯-2-氟苯胺(6.3g,43mmol)，將混合物于80℃回流過(guò)夜，TLC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束。減壓蒸餾除去溶劑，得到4-[(3-氯-2-氟苯基)氨基]-7-甲氧基喹唑啉-6-基乙酸酯(中間體3)(14.3g,收率99%)，該中間體無(wú)需進(jìn)一步純化可用于下一步反應(yīng)^[2]。

2、鄰二胺類化合物是天然產(chǎn)物、生物活性分子、金屬配體和有機(jī)催化劑中的核心結(jié)構(gòu)基序，在醫(yī)藥領(lǐng)域中同樣具有廣泛地應(yīng)用。在專利CN202210671216.5實(shí)施例18中，制備的一個(gè)鄰二胺類化合物，在空氣條件下，將苯乙烯銃鹽(0.2mmol,68.0mg)、叔丁醇鉀(0.24mmol,26.9mg)、溴化鉀(0.1mmol,11.9mg)、3-氯-2-氟苯胺(0.8mmol,116.0mg)，加入到10mL的Schlenk反應(yīng)管中，加入甲苯(0.5mL)，在室溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，粗產(chǎn)品進(jìn)行硅膠柱層析分離，以石油醚和乙酸乙酯(石油醚:乙酸乙酯=20:1)洗脫，TLC點(diǎn)板跟蹤檢測(cè)，收集含有目標(biāo)產(chǎn)物的洗脫液，合并所述目標(biāo)產(chǎn)物洗脫液，蒸發(fā)濃縮得到目標(biāo)鄰二胺類化合物，產(chǎn)率70%^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]浙江工業(yè)大學(xué). 一種由鹵代硝基苯催化加氫制備鹵代苯胺的方法:CN201611268785.6[P]. 2019-06-14.

[2]江南大學(xué),南京雷正醫(yī)藥科技有限公司. 一種多取代喹唑啉類化合物及其應(yīng)用:CN202110689140.4[P]. 2022-08-09.

[3]江南大學(xué). 一種鄰二胺類化合物的合成方法:CN202210671216.5[P]. 2023-07-04.