N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸是一種氨基酸類化合物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，不溶于水和低極性醚類有機(jī)溶劑但是可溶于強(qiáng)極性的二甲基亞砜和N,N-二甲基甲酰胺。N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸可由N'-BOC-L-鳥(niǎo)氨酸與9-芴甲氧基碳酰氯通過(guò)縮合反應(yīng)制備得到，主要用作生物化學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)試劑可用于多種生物活性分子的結(jié)構(gòu)改性研究與制備，例如有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于合成傳遞DNA的新型三肽陽(yáng)離子脂質(zhì)。
縮合反應(yīng)
圖1 N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸的縮合反應(yīng)
將HOBt （1.35 mg, 10 mmol）、DCC （4.13 g, 20 mmol）和BnNH2 （1.08 g, 1.1 mL, 10 mmol）分別加入對(duì)應(yīng)的N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸 （10 mmol）的CH3CN （200 mL）溶液中，氬氣下室溫?cái)嚢? h。反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾掉反應(yīng)體系中的沉淀，然后將所得的濾液在真空下進(jìn)行蒸發(fā)干燥。將殘留物溶解于乙酸乙酯（200 mL）中，用1 M HCl （50 mL）、H2O （50 mL）和鹽水（50 mL）依次洗滌。有機(jī)提取物在Na2SO4上干燥并蒸發(fā)至干燥，用10-60%乙酸乙酯在正己烷梯度中作為洗脫液，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]
脫保護(hù)反應(yīng)
N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸是一種氨基酸類衍生物，其結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)活性羧基單元和兩個(gè)被?；Ｗo(hù)起來(lái)的氨基基團(tuán)，表現(xiàn)出微弱的酸性和較高的化學(xué)穩(wěn)定性。有研究報(bào)道該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中被保護(hù)的氨基單元可在DCC/DMAP的條件下發(fā)生脫除。
圖2 N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸的脫保護(hù)反應(yīng)
在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中稱取N-Fmoc-N'-Boc-L-鳥(niǎo)氨酸（1.0 mmol），溶解于10ml甲醇中。然后往上述反應(yīng)溶液中緩慢地在冰浴條件下加入DCC （20 mmol）和DMAP（15mmol），將所得的反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，并將其在室溫下攪拌反應(yīng)大約12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物進(jìn)行過(guò)濾處理，將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子204mg，收率約83%。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Ventosa-Andres, Pilar; Tetrahedron Asymmetry,2012,23,1198–1205.
[2] Schwartz, Brenda L.; Organic Mass Spectrometry,1993,28,1053–1058.