概述
9,9-二甲基芴-2-硼酸是一種典型的芴衍生物，該類物質(zhì)被公認(rèn)為是一類很有開發(fā)前景和實(shí)用價(jià)值的發(fā)光材料。綜述文獻(xiàn)，9,9-二甲基芴-2-硼酸常作為OLED材料的合成中間體[1]。關(guān)于9,9-二甲基芴-2-硼酸，它又被叫做二甲基硼酸芴，分子式為C15H15BO2，分子量為238.09。常溫常壓下9,9-二甲基芴-2-硼酸表現(xiàn)為白色或淺黃色晶體狀粉末，在水中的溶解性較差，但是能夠溶于熱乙醇溶液。
以芴為原料，經(jīng)溴化，甲基化，格式試劑法可以得到9,9-二甲基芴-2-硼酸，產(chǎn)物純度高，適于推廣生產(chǎn)[1]。需要注意的是，上述反應(yīng)需要在-78℃進(jìn)行，高溫反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)率降低甚至使反應(yīng)失敗。
應(yīng)用
9,9-二甲基芴-2-硼酸是重要的有機(jī)合成原料。文獻(xiàn)公開了一種6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚并[1,2b]芴的制備便是以該物質(zhì)作為合成原料的。具體方法包括如下步驟：（1）偶聯(lián)反應(yīng)：鄰溴苯乙酮與9,9-二甲基芴-2-硼酸進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，生成式M1中間體；（2）wittig反應(yīng)：M1和甲基三苯基溴化鏻進(jìn)行加成wittig反應(yīng)，生成中間體M2；（3）環(huán)合反應(yīng)：:M2在酸存在的條件下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚并[1,2b]芴。上述制備方法工藝簡單，所需原料易得，成本低廉，且目標(biāo)產(chǎn)物收率高達(dá)66～78%，適合大規(guī)模生產(chǎn)[2]。
此外，9,9-二甲基芴-2-硼酸還可應(yīng)用于咔唑化合物的合成。第一步，鄰溴硝基苯與9,9-二甲基芴-2-硼酸為原料經(jīng)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，甲苯中回流，得到芴與2-硝基苯的C-C偶聯(lián)化合物；第二步，Cadogan環(huán)化反應(yīng)，三苯基膦還原2-(2-硝基苯)-9,9-二甲基芴得咔唑。上述合成方法的設(shè)計(jì)重點(diǎn)在于合成咔唑的同時(shí)成功地引入了芴核，新合成的化合物通過共用苯環(huán)而包含了咔唑和芴。盡管用Cadogan反應(yīng)還原2-(2-硝基苯)-9,9-二甲基芴時(shí)有兩種關(guān)環(huán)可能，但該方法仍然具有簡單有效，易于控制的優(yōu)點(diǎn)。副產(chǎn)品包括三苯基氧化膦和咔唑異構(gòu)體12,12-二甲基-11,12-二氫茚[2,1-al咔唑非常容易通過柱層析除去，保證了產(chǎn)物的純度[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]徐虹,張惠,李猛,等.9,9-二甲基芴-2-硼酸的合成研究[J].化學(xué)工程師, 2013, 強(qiáng)堿如正丁基鋰將溴去除，027(002):12-14.
[2]李金鈴.一種6,6,12,12-四甲基-6,12-二氫茚并[1,2-b]芴的制備方法:CN201610332456.7[P].CN106008137A.
[3]李淑輝,呂宏飛,魏文通.Cadogan反應(yīng)還原2-硝基苯基芴得咔唑[J].化學(xué)與粘合, 2012.