介紹

9-蒽醇（9-Anthracenemethanol），也稱為9-蒽甲醇或9-(羥甲基)蒽，是一種有機化合物，化學(xué)式為C15H12O。它的外觀是黃色結(jié)晶粉末。它的化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定，但在溶劑中的穩(wěn)定性會因溶劑不同而有所變化。

圖一 9-蒽醇

合成應(yīng)用

將磁力攪拌棒和相應(yīng)的醇轉(zhuǎn)移到8mL玻璃瓶中，然后加入2mL叔丁醇溶劑。然后加入35mg催化劑，接著加入水溶液。然后給小瓶裝上隔膜、蓋子和針頭。將反應(yīng)瓶放入300 mL高壓釜中（一次將8個含有不同底物的小瓶放入高壓釜中），用10巴空氣對高壓釜加壓。將高壓釜放入鋁塊中，設(shè)置鋁塊的溫度，使高壓釜內(nèi)達到120°C。將鋁塊的溫度設(shè)置為130℃，以在高壓釜內(nèi)達到120℃，這被認為是反應(yīng)溫度。在120°C下連續(xù)攪拌所需時間，使反應(yīng)繼續(xù)進行。反應(yīng)完成后，將高壓釜冷卻至室溫，逐漸排出剩余的空氣。然后，濾出催化劑，用乙酸乙酯洗滌。通過柱色譜法對含有反應(yīng)產(chǎn)物的濾液中的溶劑進行純化。產(chǎn)物通過GC、GC-MS和NMR光譜進行分析。在GC測定產(chǎn)率的情況下，將100μL正十六烷加入到含有產(chǎn)物的反應(yīng)瓶中，并用乙酸乙酯稀釋。然后將含有催化劑和產(chǎn)物的反應(yīng)混合物通過硅膠塞過濾，用GC分析含有產(chǎn)物的濾液[1]。

圖二 9-蒽醇合成應(yīng)用

將9-蒽醇（7.40 mmol，1當量）加入DCM（50 mL）中并冷卻至0°C。然后，將SOCl2（1.5當量）緩慢引入反應(yīng)介質(zhì)中，并在攪拌1小時的同時升溫至室溫。在真空下除去溶劑，將殘余物重新溶解在DMF（10 mL）中?；衔锶芙夂螅尤隢aN3（1.5當量），并在50°C下攪拌反應(yīng)。1小時后，讓反應(yīng)混合物冷卻，用水稀釋，用EtOAc萃取。合并的有機相用鹽水洗滌，用無水MgSO4干燥，過濾，真空濃縮。棕黃色結(jié)晶固體，產(chǎn)率=93%[2]。

圖三 9-蒽醇合成應(yīng)用2

使用溶解在甲醇中的硼氫化鈉（1.1g，30mmol）將蒽甲醛（16mmol）還原為蒽甲醇。通過在THF中用氫化鈉（0.48g，20mmol）處理，將9-蒽醇（10mmol）轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鈉鹽。向其中加入溴化丙炔，在室溫下攪拌2小時，然后在THF中回流4小時，得到中間體丙炔醚（產(chǎn)率75-85%）。將丙炔醚（5 mmol）在對二甲苯（10 mL）中回流（12小時至20小時），得到相應(yīng)的桶烯（80-90%）。產(chǎn)物通過硅膠柱色譜法純化，使用己烷和二氯甲烷的混合物作為洗脫劑，然后從合適的溶劑中重結(jié)晶，結(jié)構(gòu)由光譜和分析數(shù)據(jù)證實[3]。

圖四 9-蒽醇合成應(yīng)用3

參考文獻

[1]Thirusangumurugan S ,G. V C ,Nils R , et al.A “universal” catalyst for aerobic oxidations to synthesize (hetero)aromatic aldehydes, ketones, esters, acids, nitriles, and amides[J].Chem,2021,(prepublish):

[2]Azra K ,Zafer E ,?nder M , et al.Exfoliated black phosphorous-mediated CuAAC chemistry for organic and macromolecular synthesis under white LED and near-IR irradiation.[J].Beilstein journal of organic chemistry,2021,172477-2487.

[3]M. E M ,Tomson D ,Sreedharan P , et al.Synthesis and transformations of a few 9-(pent-4-yn-1-yl)anthracene-type systems[J].Arkivoc,2018,2019(5):10-18.