理化性質(zhì)

2-溴-4'-甲基苯乙酮，英文名：2-bromo-4'-methylacetophenone，CAS號(hào)：619-41-0，分子量：213.071，密度：1.4±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：263.6±15.0°C at 760 mmHg，分子式：C9H9BrO，熔點(diǎn)：45-49°C(lit.)，閃點(diǎn)：74.4±7.7°C，為白色至淡黃色晶體粉末，可溶于氯仿和乙酸乙酯，應(yīng)存放在密封容器內(nèi)，并放在陰涼，干爽處。

制備方法

在10ml石英管中依次加入1-甲基-4-乙基苯(4mmol)，1,1,2,2-四溴乙烷(2ml)，室溫紫外燈照射下敞開體系攪拌12h，停止反應(yīng)，真空減壓回收1,1,2,2-四溴乙烷，粗產(chǎn)品重結(jié)晶，得到純的產(chǎn)品2-溴-4'-甲基苯乙酮0.65g，收率76%。對(duì)得到的產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè)，得到的核磁氫譜及碳譜數(shù)據(jù)分別如下：¹HNMR(400MHz，CDCl3)：δ=7.89(d,J=8.4Hz,2H)，7.30(d,J=8.4Hz,2H)，4.45(s,2H)，2.44(s,3H)；¹³CNMR(100MHz,CDCl3) δ=190.3，145.0，131.4，129.5，129.0，31.0，21.8^[1]。

應(yīng)用^[2~3]

1、專利CN201911269082.9在吡唑-嘧啶并咪唑類化合物的制備中，實(shí)施例6中在250mL茄形瓶中加入2-溴-4'-甲基苯乙酮(4.2g,20mmol)，用100mL氯仿溶解，然后加入六亞甲基四胺(3.08g,22mmol)，油浴升溫至60℃攪拌5h后，冷卻至室溫，過濾，將收集的沉淀懸浮在100mL乙醇中，并加入10mL濃鹽酸，油浴升溫至85℃回流14h。反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，濾液減壓濃縮,殘余物以甲醇和乙酸乙酯(1:50,v/v)重結(jié)晶得白色固體2.5g，收率85%

2、專利CN202110914165.X介紹了一種通過一鍋法不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)制備手性α-氟代烷氧基醇，步驟1)中以a -溴代苯乙酮為原料，氟代烷基醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，添加1當(dāng)量的磷酸鉀為堿，50℃反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)生成中間體。將0.25mmol的2-溴-4'-甲基苯乙酮加入到試管中，依次加入磷酸三鉀0.25mmol，三氟乙醇溶液1ml，氮?dú)庀?0℃反應(yīng)2h，向反應(yīng)液中直接加入1.25mmol的甲酸:三乙胺(1.1:1,摩爾比)，再加入0.01 mmol催化劑(S,S-5e)，氮?dú)庵脫Q3次，50℃反應(yīng)6h，結(jié)束后用水洗，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有機(jī)相濃縮至干，分離產(chǎn)率：87%(石油醚:乙酸乙酯=5:1)，ee值為94%。

參考文獻(xiàn)

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[2]徐州醫(yī)科大學(xué). 吡唑-嘧啶并咪唑類化合物、制備方法及其應(yīng)用:CN201911269082.9[P]. 2022-01-07.

[3]湖北滋蘭生物醫(yī)藥科技有限公司. 一種手性α-氟代烷氧基醇及其制備方法:CN202110914165.X[P]. 2024-06-07.