背景及概述

乙基硼酸是一種常用的乙基前體化合物，常溫常壓下為白色或者淺黃色固體，具有一定的吸濕性。為了保持其穩(wěn)定性，最好在低溫下并在氮?dú)夥諊卤４?。商業(yè)化的乙基硼酸中含有不定含量的酸酐。

應(yīng)用

乙基硼酸在醫(yī)藥化學(xué)和有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用。在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中，硼酸單元可以通過(guò)和氟氫化鉀反應(yīng)得到反應(yīng)活性更高的三氟硼酸鉀鹽，也可以通過(guò)氧化轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的醇類化合物。

合成

乙基硼酸可通過(guò)乙醇和硼酸反應(yīng)制備。一般情況下，將乙醇和硼酸按化學(xué)計(jì)量比例混合，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，最終得到乙基硼酸。乙基硼酸的合成方法如下：

圖1 乙基硼酸的合成路線

實(shí)驗(yàn)操作：

第一步是將烷基硼酸頻哪醇酯（2毫摩爾）和甲醇（10毫升）裝入帶有磁性攪拌棒的10毫升玻璃瓶中，向混合物中慢慢地滴加氟氫化鉀（2mL，4.5M飽和水溶液），在室溫下攪拌該混合物1小時(shí)。然后在真空下除去所有的揮發(fā)性化合物，再將有機(jī)殘余物重新溶解在甲醇（6毫升）中，然后加入水（6-10毫升），蒸發(fā)所有的揮發(fā)性化合物（此過(guò)程3次）。用干燥的丙酮（8毫升）對(duì)固體殘留物進(jìn)行攪拌，然后仔細(xì)傾倒液相，再用更多的丙酮（3 ×2 mL）清洗殘留的無(wú)機(jī)鹽，收集濾液，濃縮濾液于真空中得到乙基三氟硼酸鉀鹽中間體[1]。

第二步是將烷基三氟硼酸鉀（0.4mmol）和水（1mL）注入裝有磁力攪拌棒的10mL玻璃瓶，然后將二氧化硅（100毫克）加入小瓶中，在室溫下攪拌該混合物1-2小時(shí)，通過(guò)11B-NMR監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展，反應(yīng)進(jìn)行完全后，用乙酸乙酯和乙醚的混合溶液（10mL）稀釋混合物，通過(guò)硅藻土過(guò)濾該混合物，分離出有機(jī)相。用乙酸乙酯和乙醚混合溶液萃取水相，將合并的有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，最后在真空中除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物乙基硼酸。

參考文獻(xiàn)

[1] Ranjan, Prabhat et al ACS Catalysis, 11(17), 10862-10870; 2021