介紹

4-(甲基巰基)苯甲醛是一種有機(jī)化合物，也稱為對(duì)甲硫基苯甲醛，化學(xué)式為C8H8OS。它是一種淡黃色液體，它具有刺激性，對(duì)眼睛、皮膚和呼吸道有刺激性，應(yīng)該避免接觸，并在操作時(shí)采取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施 。它主要作為合成其他含硫化合物的中間體。

圖一 4-(甲基巰基)苯甲醛

合成

在10mL圓底燒瓶中，在室溫下向二苯亞砜（202mg，1.0mmol）的CH3CN（4mL）溶液中加入氯化鉭（IV）（179mg，0.5mmol）和碘化鈉（300mg，2.0mmol）。混合物幾乎立即變成深棕色，通過TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)展。反應(yīng)完成后（3分鐘），用水稀釋反應(yīng)混合物，然后用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)提取物依次用10%Na2S2O3水溶液和H2O洗滌。分離有機(jī)層，用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮。通過硅膠柱色譜法（己烷：乙酸乙酯=2:1）純化所得粗產(chǎn)物，得到4-(甲基巰基)苯甲醛（88mg，95%）[1]。

在室溫下，在排除大氣水分的情況下，將二苯亞砜（2.2 g，0.01 mol）和溴化二氧化硅（18.18 g，40 mmole Br/g二氧化硅）在非質(zhì)子溶劑（如二氯甲烷（2 mL）或四氯化碳）中混合5分鐘。通過簡(jiǎn)單過濾和蒸發(fā)溶劑（1.84，99%），以純態(tài)分離出4-(甲基巰基)苯甲醛[2]。

將二苯亞砜（101mg，0.5mmol）和氯化鉿（IV）（320mg，1.0mmol）混合在CH3CN（5mL）中，然后向該溶液中加入鋅粉（131mg，2.0mmol）。將整個(gè)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)，通過TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)展。完成后，減壓除去溶劑，殘余物依次用乙酸乙酯萃取，用水和鹽水洗滌。分離有機(jī)層，用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮。通過硅膠柱色譜法（己烷：乙酸乙酯=2:1）純化粗產(chǎn)物，得到4-(甲基巰基)苯甲醛（88mg，95%）。所有產(chǎn)品都是通過將光譜數(shù)據(jù)與真實(shí)樣品進(jìn)行比較來鑒定的[3]。

圖二 4-(甲基巰基)苯甲醛的合成

參考文獻(xiàn)

[1]Yoo W B ,Park J ,Shin J H , et al.Rapid and efficient deoxygenation of sulfoxides to sulfides with tantalum(V) chloride/sodium iodide system[J].Journal of Sulfur Chemistry,2017,38(6):597-603.

[2]Mohanazadeh F ,Veisi H ,Sedrpoushan A , et al.A very useful and mild method for the deoxygenation of sulfoxide to sulfide with silica bromide as heterogeneous promoter[J].Journal of Sulfur Chemistry,2014,35(1):7-13.

[3]Yoo W B ,Yu R B ,Yoon M C .A facile and efficient procedure for the deoxygenation of sulfoxides to sulfides with the HfCl4/Zn system[J].Journal of Sulfur Chemistry,2015,36(4):358-363.