概述
間氨基苯甲腈又名3-氨基苯甲腈，氰化氨基苯，是一種含有易還原基團(tuán)的氨基芳香化合物，其化學(xué)式為C7H6N2，分子量為118.136，常溫常壓下表現(xiàn)為黃色至棕色粉末，溶于乙醇、乙醚和氯仿，微溶于水。需要注意的是，間氨基苯甲腈不僅是皮膚致敏物，需要避免接觸人體，其遇明火可燃， 受熱會(huì)放出劇毒含腈和氮氧化物氣體。至于合成，以苯甲腈經(jīng)硝化得到間硝基苯甲腈，經(jīng)鐵粉還原即可得到間氨基苯甲腈[1]。
物理性質(zhì)
密度：1.14 g/cm3
熔點(diǎn)：48-53 ℃
沸點(diǎn)：288-290 ℃
閃點(diǎn)：112 ℃
應(yīng)用
間氨基苯甲腈廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成，藥物合成[2]，染料和聚合物的生產(chǎn)過(guò)程中。
有機(jī)合成
鹽酸咪唑苯脲的制備。具體地，以間氨基苯甲腈為起始原料，首先與三光氣反應(yīng)形成二苯脲的結(jié)構(gòu)，然后在催化劑作用下與乙二胺發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，形成咪唑啉結(jié)構(gòu)，最后與濃鹽酸縮合生成鹽酸咪唑苯脲。該制備方法具有工藝簡(jiǎn)單，鹽酸咪唑苯脲收率高，質(zhì)量好等特點(diǎn)，特別適合于工業(yè)化生產(chǎn)[3]。
藥物合成
阿扎司特的合成。其化學(xué)名為2-氧代-2-[3-(1H-四唑-5-基)苯基氨基]乙酸-水合物，是由日本W(wǎng)akamoto制藥公司開發(fā)的，2000年9月首次在日本上市，商品名為Zepelin，為0.1%滴眼液，治療主要由IgE抗體引起的Ⅰ型過(guò)敏性反應(yīng)(即時(shí)型)，即因花粉等抗原引起的抗原抗體反應(yīng)導(dǎo)致組胺，白介素和PAF等物質(zhì)的生成，釋放，從而使眼睛充血，水腫，瘙癢，腺分泌亢進(jìn)等一系列反應(yīng)[4]。
艾樂(lè)替尼的制備。艾樂(lè)替尼是是存在EML4-ALK融合基因的融合形式變化的靶向藥，靶點(diǎn)主要是非小細(xì)胞肺癌，在臨床治療中有明確的療效。具體方法是將2-{4-乙基3-[4-(嗎啉-4-基)哌啶-1-基]苯基}-2-甲基丙酸乙酯進(jìn)行還原反應(yīng)；將得到的2-{4-乙基-3-[4-(嗎啉-4-基)哌啶-1-基]苯基}-2-甲基丙醛與2,2-二氯乙酸叔丁酯進(jìn)行加成重排反應(yīng)；將得到的3-氯4-{4-乙基-3-[4-(嗎啉-4-基)哌啶-1-基]苯基}-4-甲基-2-氧代戊酸叔丁酯與間氨基苯甲腈進(jìn)行取代反應(yīng)；將得到的產(chǎn)物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)和水解反應(yīng)；將得到的6-氰基-2-{2-[4-乙基-3-(4-(嗎啉-4-基)哌啶-1-基)苯基]丙-2-基}-1H-吲哚-3-羧酸進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，得到艾樂(lè)替尼。該方法操作簡(jiǎn)化，成本較低，是一種綠色環(huán)保工藝方法，適用于工業(yè)化生產(chǎn)[5]。
聚合物生產(chǎn)研究
分別使用熔融法，溶液法和三步法制備間氨基苯甲腈/苯酚型苯并惡嗪?jiǎn)误w，采用1H-NMR，IR，GPC和DSC比較了3種產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與固化行為的差異，使用TGA和DMA研究了3種聚苯并惡嗪的熱穩(wěn)定性和動(dòng)態(tài)熱機(jī)械性能。結(jié)果表明，通過(guò)三步法得到的單體的純度最高，其聚合物的熱穩(wěn)定性能及動(dòng)態(tài)熱機(jī)械性能最為優(yōu)異，5%失重溫度為320℃，800℃氮?dú)庀碌臍執(zhí)柯蔬_(dá)到58%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為199℃，為相關(guān)聚合物生產(chǎn)研究提供重要數(shù)據(jù)[6]。
有關(guān)研究
基于含不同取代基的酚與間氨基苯甲腈合成了3種含氰基苯并噁嗪?jiǎn)误w(PH-bn，mPH-bn，aPH-bn)，并固化得到苯并惡嗪樹脂(poly(PH-bn)，poly(mPH-bn)，poly(aPH-bn))。采用傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)，核磁共振氫譜(1H-NMR)，凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)苯并噁嗪?jiǎn)误w的結(jié)構(gòu)與組成進(jìn)行了表征，通過(guò)差示掃描量熱分析(DSC)比較了取代基對(duì)固化行為的影響，并進(jìn)一步探討固化反應(yīng)機(jī)理。此外，采用熱重分析(TGA)和熱重分析-紅外聯(lián)用(TGA-FTIR)研究3種固化物的熱穩(wěn)定性和熱解機(jī)理。結(jié)果表明：噁嗪環(huán)與部分氰基在固化過(guò)程中同時(shí)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。給電性甲基的存在使得體系的固化反應(yīng)峰值溫度增加，熱穩(wěn)定性降低；而吸電性醛基使得體系的固化反應(yīng)峰值溫度降低，同時(shí)醛基的交聯(lián)反應(yīng)使體系的熱穩(wěn)定性顯著增加。poly(aPH-bn)的5%失重溫度為380 ℃，800 ℃時(shí)N2氣氛下殘?zhí)柯矢哌_(dá)67.3%[7]。
參考文獻(xiàn)
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