辛酸銠是一種以羧基為橋基配體的雙核二價銠，屬于新型的貴金屬均相催化劑，在環(huán)丙烷化、氫甲?；确磻?yīng)中催化效果突出。同時辛酸銠還作為很多復(fù)雜催化劑的前體，用于合成各種不對稱銠催化劑等，在化工和醫(yī)藥行業(yè)有著重要的作用。準(zhǔn)確測定辛酸銠催化劑中銠的含量對保證辛酸銠產(chǎn)品質(zhì)量具有重要意義^[1]。

目前，辛酸銠(II)的合成主要采用配體交換法，即將醋酸銠(II)與過量的辛酸混合，通過配位取代反應(yīng)，得到辛酸銠(II)。由于辛酸銠(II)在辛酸中的溶解度大，同時辛酸的沸點很高(237℃)，相互之間的分離困難，因此，產(chǎn)率不高。辛酸銠催化劑是金屬有機(jī)化合物，其常規(guī)分解需反復(fù)加入H2SO4、HClO4高溫發(fā)煙破壞有機(jī)物，樣品處理過程中所耗試劑量大，操作條件差。

合成方法

稱取5.30g(22.5mmol)RhCl3?3H2O，溶于100mL水中，在攪拌下加入9.5mL辛酸，加熱至沸騰，用10%NaOH溶液調(diào)節(jié)pH~5，回流反應(yīng)4h，得到綠色沉淀，趁熱過濾，用熱水洗滌呈中性，80℃真空干燥2h，獲得7.55g辛酸銠(II)，產(chǎn)率96.5%^[1]。

消解方法

準(zhǔn)確稱取0.1~0.2g辛酸銠試樣于PTFE壓力罐中，加入12mL HNO3和3mL H2O2，旋緊蓋子，于160℃烘箱中溶解4h后，取出冷卻后旋開蓋子，將溶液移入燒杯，濃縮至適當(dāng)體積后，轉(zhuǎn)入容量瓶中定容^[2]。

銠的重量法測定

移取消解辛酸銠含銠10~30mg的試液于600mL燒杯中，加水300mL，加熱至約60°C，加入5g亞硝酸鈉，繼續(xù)加熱煮沸。于劇烈攪拌下，加入20mL硝酸六氨合鈷飽和溶液，繼續(xù)攪拌至沉淀析出。置于低溫電熱板上保溫陳化15min，然后將燒杯置于冷水中冷卻1h。用預(yù)先洗凈干燥恒重好的4^#玻砂坩鍋抽濾；用硝酸六氨合鈷洗液將燒杯中的沉淀完全轉(zhuǎn)移至坩鍋中，抽干后用洗液再洗滌沉淀2次，用無水乙醇洗滌2次，乙醚洗滌2次。將玻砂坩鍋置于抽真空干燥器中干燥30min(2次稱量差小于0.30mg)，坩鍋前后重量之差乘以換算因子0.19054即得辛酸銠的金屬銠量^[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]劉桂華,葉青松,潘再富,等. 辛酸銠(Ⅱ)的合成及其結(jié)構(gòu)表征[J]. 貴金屬,2012,33(4):18-21. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2012.04.004.

[2]易秉智,袁建良. 辛酸銠催化劑的消解及其銠含量的測定[J]. 貴金屬,2013(3):66-68. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2013.03.015.