制備方法

將乙二醛(0.58g,約10mmol)，2,4,6-三甲基苯胺(2.7g,約20mmol)和10mL甲醇溶于100mL的單口燒瓶中，常溫下攪拌，而后向混合溶液中滴加甲酸2滴(約0.1mL)，溶液中有亮黃色固體析出，4小時后，過濾。所得固體烘干稱重得2.0g，產(chǎn)率為68.8%，制備得到N,N′-雙(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亞胺。

將N,N′-雙(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亞胺(2.92g,約10mmol) 和多聚甲醛(0.3g,約10mmol)溶于10mL乙酸乙酯加入到100mL的兩口燒瓶中，在75℃下攪拌回流，逐漸滴加含有三甲基氯硅烷(1.195g,約11mmol)的5mL乙酸乙酯溶液，滴加5min，反應(yīng)2h，待降到室溫后密封放入-20℃的冰箱冷卻12h，抽濾，并用乙酸乙酯洗滌，得到綠灰色固體2.5g，產(chǎn)率為74.6%，得到1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑^[1]。

應(yīng)用

1、專利CN202010936261.X在介紹一種制備釕-卡賓類化合物的方法中，文中實施例2關(guān)于諾蘭-黃催化劑(Nolan-Huang catalyst)的合成，將10.0g(38.2mmol) RuCl3三水合物加入到120mL體積比1:1的THF/toluene溶液中，反應(yīng)體系用H2置換，然后加入32.1g(115mmol)三環(huán)已基膦(PCy3)。將H2的壓強(qiáng)增加到1.05個大氣壓，在50℃下攪拌10h進(jìn)行反應(yīng)。得到的深紅色液體冷卻到30℃。將7.80g(76.4mmol)苯乙炔用注射器加入到反應(yīng)液中并繼續(xù)攪拌2h。這時加入39.8g(382mmol)苯乙烯并升溫到60℃攪拌1h。此時向反應(yīng)液中加入52.8g(382mmol)粉碎的無水K2CO3，15.6g(45.8mmol)1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑，并繼續(xù)攪拌3h。將反應(yīng)溶劑旋走大部分，加入冰甲醇打漿，大量紫紅色晶體出現(xiàn)，此時過濾，濾餅用冰甲醇沖洗至沖洗液基本無色。濾餅在室溫下真空干燥，得到26.9g(收率83%)紫紅色固體為諾蘭-黃催化劑^[2]。

2、專利CN201510960377.6在一種氮雜環(huán)卡賓-鈀絡(luò)合物、其制備方法及應(yīng)用中，實施例3，在氮氣保護(hù)下，向反應(yīng)管中依次加入1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑(1.1mmol)，氯化鈀(1.0mmol)，碳酸鉀(2.2mmol)，四氫呋喃(5.0mL)和異喹啉(2.0mmol)。將混合物放在油浴里加熱反應(yīng)(80℃)12小時。停止反應(yīng)，冷卻至室溫，減壓旋干溶劑，快速柱層析分離得到黃色固體產(chǎn)物[1,3-雙(2,4,6-三甲基)咪唑-2-甲叉基]-氯化鈀-異喹啉絡(luò)合物0.0927g，產(chǎn)率76%^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]北京服裝學(xué)院. 一種咪唑類卡賓鐵配合物及其應(yīng)用:CN202110384995.6[P]. 2022-06-21.

[2]成都西嶺源藥業(yè)有限公司. 一種制備釕-卡賓類化合物的方法:CN202010936261.X[P]. 2022-03-08.

[3]溫州大學(xué). 一種氮雜環(huán)卡賓-鈀絡(luò)合物、其制備方法及應(yīng)用:CN201510960377.6[P]. 2017-06-27.