背景及概述

2-溴-5-羥基苯甲醛是一種重要的有機(jī)化合物，主要應(yīng)用于醫(yī)藥或農(nóng)藥等生理活性化合物的中間體，是廣泛的有機(jī)砌塊化合物，其結(jié)構(gòu)含溴、醛基、酚羥基均可增加或替換其他官能團(tuán)。本文簡(jiǎn)述其制備工藝。

制備

以二溴苯甲醛為起始物料，制備2-溴-5-羥基苯甲醛。

圖1 2-溴-5-羥基苯甲醛的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

步驟A：將2 ,5-二溴苯甲醛26 .4g、1 ,3-丙二醇11 .4g、甲苯80g和濃硫酸0 .8g加入反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至回流分水，分水完畢，取樣檢測(cè)，2 ,5-二溴苯甲醛反應(yīng)完全，降溫至室溫，緩慢向反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入30％甲醇鈉甲醇溶液3g，繼續(xù)攪拌0 .5小時(shí)，取樣，加水后檢測(cè)pH≥7，減壓蒸餾，先用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸除甲苯，再用油泵減壓蒸餾，收集115℃至125℃的餾分，得到無(wú)色油狀物中間體。

步驟B：將中間體31 .0g、四氫呋喃124g加入反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌降溫至-5℃，控溫-5℃至0℃，滴加1mol/L異丙基氯化鎂四氫呋喃溶液115ml，滴加完畢，保溫?cái)嚢?小時(shí)，取樣檢測(cè)，格氏交換完畢，控溫-10℃至-5℃，滴加硼酸三甲酯13 .5g，滴加完畢，保溫?cái)嚢?小時(shí)，取樣檢測(cè)，反應(yīng)完畢，控溫5℃至25℃，滴加10％稀鹽酸淬滅反應(yīng)，測(cè)水層pH＝4-5，淬滅完畢，室溫繼續(xù)攪拌1小時(shí)，加入乙酸乙酯80g萃取兩次(80g*2次)，分液，有機(jī)層返回反應(yīng)瓶，蒸干溶劑，向瓶?jī)?nèi)加入乙醇90g，水90g，碘化亞銅0 .9g，攪拌，控溫20℃至25℃，緩慢滴加25％雙氧水16 .3g，滴加完畢，保溫反應(yīng)30分鐘，取樣檢測(cè)，反應(yīng)完畢，滴加5％硫代硫酸鈉水溶液淬滅反應(yīng)，水層取樣，用淀粉碘化鉀試紙檢測(cè)不變藍(lán)，淬滅完畢，加入乙酸乙酯80g萃取兩次(80g*2次)，分液，有機(jī)層蒸干溶劑，向瓶?jī)?nèi)加入正庚烷80g，攪拌1小時(shí)，過(guò)濾，得到白色固體產(chǎn)品2-溴-5-羥基苯甲醛17 .1g。

注意事項(xiàng)

2-溴-5-羥基苯甲醛屬于有機(jī)化合物，具有一定的危險(xiǎn)性。在貯存和操作2-溴-5-羥基苯甲醛過(guò)程中，應(yīng)保持貯藏器密封，儲(chǔ)存在陰涼、干燥的地方，并確保工作間有良好的通風(fēng)或排氣裝置。在操作過(guò)程中應(yīng)避免與皮膚接觸和吸入其蒸氣。避免與強(qiáng)氧化劑接觸，以避免發(fā)生火災(zāi)或爆炸。存儲(chǔ)時(shí)應(yīng)放置在干燥、陰涼和通風(fēng)良好的地方，遠(yuǎn)離火源和高溫。

參考文獻(xiàn)

[1]Punpongjareorn, Napat Tetrahedron, 2010 , vol. 66, # 34 p. 6928 - 6935