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磷酸酯的應用

2024/9/19 9:50:52 作者:星闌

磷酸酯是由含羥基的有機化合物(脂肪醇﹑聚乙二醇﹑烷基酚聚氧乙烯醚﹑脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多苷等)磷酸化試劑(POCl3、PCl3、焦磷酸和P2O5))進行酯化反應制得。磷酸酯是一類熱穩(wěn)定性好,具有優(yōu)良阻燃性、增溶性、乳化性、抗靜電性和緩蝕防銹的化合物。它們不僅毒性小,刺激性低,并且易于生物降解,被廣泛應用于化纖、紡織、塑料、造紙、皮革和日用化學品等領域。[1、2]

作為阻燃劑和增塑劑的應用

磷酸酯兼具有阻燃及增塑作用,但非鹵磷酸酯的主要功能是增塑劑,可稱為阻燃型增塑劑,通常將其劃歸增塑劑。而含鹵磷酸酯的阻燃性能較高,屬增塑型阻燃劑,一般將其劃歸阻燃劑。己開發(fā)并廣泛使用的非鹵磷酸酯有:磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二甲苯酯、磷酸二甲苯二苯酯等。

磷酸酯結構.jpg

根據(jù)取代基的不同,磷酸酯可分為烷基磷酸酯、芳基磷酸酯和鹵代烷基磷酸酯。常用的有機磷酸酯包括磷酸三甲酯(Trimethyl phosphate, TMP);磷酸三乙酯(Triethyl phosphate,TEP);磷酸三丁酯( Tributyl phosphate,TBP);磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(Tris(2-butoxyethyl) phosphate,TBEP);磷酸三(2-乙基己基)酯(Tris(2-ethylhexyl) phosphate,TEHP);磷酸-2-乙基己基二苯酯(2-ethylhexyl diphenyl phosphate,EHDPP);磷酸三苯酯(Triphenyl phosphate,TPhP);TCrP;TCEP;TCPP;TDCP等。

烷基磷酸酯不僅可用作阻燃增塑劑,還可用作油漆、液壓機液體和地蠟的消泡劑。例如,TEHP可用作乙烯基塑料的阻燃劑和低溫增塑劑;TBEP可用作蠟、紙張、合成橡膠(如密封圈,墊片,軟管,鞋底等)的阻燃劑;TBP除了是液壓機液體的主要成分外,還可用作混凝土的消泡劑、酪素膠的潤濕劑和顏料的粘合劑;同時,TBP還是萃取核子原料中U和Pu的重要溶劑。芳基磷酸酯和氯代烷基磷酸酯主要用作阻燃劑,廣泛添加于塑料、紡織品、家具、建材和電子電器產(chǎn)品中。氯代烷基磷酸酯廣泛應用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、不飽和聚酯、丙烯酸樹脂、纖維織物、橡膠等產(chǎn)品,尤其在軟質和硬質聚氨酯泡沫塑料中具有優(yōu)異的阻燃性能。芳基磷酸酯常用于電纜、水管、人造革4和PC/ABS合金中,TCrP可用作液壓機液體、潤滑劑和增塑劑。[3、4]

常見磷酸酯的化學性質.jpg

作為農(nóng)藥的應用

從元素磷到磷酸過程中,磷酸屬于無機酸,磷酸被OR取代以后成為有機化合物,實現(xiàn)了磷酸從無機物變?yōu)橛袡C化合物的轉變,磷酸取代后形成酯鍵,即為磷酸酯(圖2)。

有機磷的磷酸酯取代反應過程.jpg

下圖為敵敵畏(二甲基二氯乙烯基磷酸酯)的平面化學結構圖,敵敵畏的OR取代反應是對稱的O-O-二甲基和乙烯基來取代三個氫元素的位置從而形成有機磷酸酯。敵敵畏曾廣泛應用于農(nóng)業(yè)和園林的蟲害防治中,敵敵畏的光化學降解速度快,并且沒有硫元素的取代,具有酯的芳香氣味。

二甲基二氯乙烯基磷酸酯的化學結構.jpg

敵敵畏(O-O二甲基二氯乙烯基磷酸酯)和久效磷(甲基氨基甲酰乙烯基磷酸)化學結構中,磷酸上的氫點位被OR基團所取代形成酯鍵的有機化合物為有機磷酸酯,這些酯類有機磷化合物具有芳香氣味。

硫逐磷酸酯和硫趕磷酸酯的基本化學結構.jpg

雙鍵上的氧點位被硫取代為硫逐磷酸酯,典型就是O-O-二乙基硫代磷酸酯(對硫磷);單鍵上的氧點位被硫取代為硫趕磷酸酯,典型的是O-O-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯(樂果),通俗上來講,就是雙鍵上的硫元素被趕到單鍵上來。[5]

作為藥物及中間體的應用

磷酸酯作為脫氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)結構和功能元件的組成部分,在體內(nèi)與靶標蛋白和受體進行特異性結合,在細胞的生理機能中發(fā)揮重要作用。此外,磷酸化是很多藥物在體內(nèi)發(fā)揮作用必經(jīng)的轉化過程,如核苷類藥物在體內(nèi)需經(jīng)過多步磷酸化而發(fā)揮藥效。含磷酸酯基團的藥物在候選、臨床和上市藥物中已廣泛存在,常見的磷酸酯類前藥很多,如抗菌類藥物福司氟康唑、甲硝唑磷酸二鈉和克林霉素磷酸酯等,抗病毒類藥物阿德福韋酯、泰諾福韋酯等,麻醉藥磷丙泊酚鈉等。

磷酸酯類前藥.jpg

磷酸酯類前藥可以提高藥物脂溶性、水溶性、穩(wěn)定性、安全性和生物利用度。因此,磷酸酯的制備在藥物研究與開發(fā)中非常重要。磷酸酯類前藥就是以磷酸基為載體,通過化學方法與原藥結構中的羥基相連,制得其磷酸單酯及其鹽的一類前藥。[6]

作為表面活性劑的應用

磷酸酯是一種重要的陰離子表面活性劑,它廣泛地應用在纖維、紡織工業(yè)、合成樹脂、公共清洗、皮革、紙漿、農(nóng)藥、化妝品等行業(yè)。磷酸酯主要由單酯、雙酯及磷酸等組成。產(chǎn)品中單酯組分可增強其水溶性和抗靜電性,含有雙酯組分的磷酸酯一般有較好的平滑性和乳化性,可有效地降低被處理物的摩擦系數(shù)。調(diào)節(jié)磷酸酯中單雙酯的含量可以得到應用性能不同的產(chǎn)品以滿足各種不同生產(chǎn)過程的要求。[7]

參考文獻

[1]李正軍.磷酸酯合成工藝的改進及單雙酯含量的檢測[J].西部皮革,2007,(02):31-34.

[2]萬芳,易靈,柴嵐嵐,等.多元磷酸酯的微波合成[J].四川師范大學學報(自然科學版),2005,(06):89-92.

[3]管興華.有機磷酸酯阻燃劑的綜述[J].粘接,2009,30(10):62-66.

[4]溫家欣.有機磷酸酯阻燃劑的分離分析技術及其應用研究[D].中山大學,2010.

[5]李正禾,鄭皓.有機磷酸酯藥劑的毒理學機制和生態(tài)效應[J].湖北植保,2024,(01):3-7.

[6]龔智華,胡莎,金學平,等.磷酸酯類前藥的合成方法與應用[J].化學進展,2022,34(09):1972-1981.

[7]張英,趙美麗.磷酸酯分析方法研究[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理,2009,17(06):33-34.

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