介紹

3-溴柳醛（3-Bromo-2-hydroxybenzaldehyde）是一種有機(jī)合成中間體，具有分子式C7H5BrO2。外觀為淺黃色至琥珀色至深綠色固體粉末。它在甲醇中溶解，但在水中的溶解性較差。它苯環(huán)上的溴原子可以進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)連接上芳基，酚羥基可以在堿的作用下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，醛基可以通過(guò)Wittig反應(yīng)變成雙鍵，或在還原劑的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基。這些特性使得其可以作為合成1,2,3-三取代苯環(huán)類衍生物的基本骨架。

圖一 3-溴柳醛

合成

向2-溴苯酚（3.17 g，18.3 mmol）的乙腈（85 ml）溶液中加入氯化鎂（2.62 g，27.5 mmol）、多聚甲醛（3.7 g，0.13 mmol）和Et3N（6.4 ml，46 mmol）。將反應(yīng)物加熱回流3小時(shí)，冷卻，用1N HCl（100ml）稀釋，用乙酸乙酯萃取。用氯化鈉水溶液洗滌有機(jī)層，干燥（MgSO4），濃縮，得到化合物3-溴柳醛（3.74g，100%）：MS（ES）m/e 202.1（m+H）+[1]。

圖二 3-溴柳醛的合成

將7-溴-2-甲基苯并呋喃（1.94 g，9.19 mmol）在CH2Cl2（100 ML）中的攪拌溶液冷卻至-78°C，用氯化鈣干燥管保護(hù)其免受大氣水分的影響，并將3%的O3/O2氣體混合物鼓泡通過(guò)溶液，直到藍(lán)色持續(xù)存在（約35分鐘）。用氮?dú)獯祾呷芤?，然后加入二甲基硫?ML），使反應(yīng)升溫至室溫。4小時(shí)后，蒸發(fā)溶液，將殘余物重新溶解在MeOH（8ML）中，向其中加入水（8Ml）和碳酸鉀（1.1g，80mmol）。將混合物在氬氣下加熱至55°C 1小時(shí)，然后冷卻，用1M硫酸氫鉀中和至PH 7，用CH2Cl2提取兩次。合并有機(jī)提取物，干燥（MgSO4）并蒸發(fā)。通過(guò)快速色譜法純化，得到1.47g淡黃色結(jié)晶固體的化合物3-溴柳醛（80%收率）。LC/MS給出了所需化合物的正確分子離子[（M+H）+=201][2]。

圖三 3-溴柳醛的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Magnin R D ,Sulsky B R ,Robl A J , et al.Dual inhibitors of adipocyte fatty acid binding protein and keratinocyte fatty acid binding protein[P].US20020295819,2003-12-04.

[2]MILLER ,WILLIAM,HENRY, et al.ANTIBACTERIAL AGENTS[P].US2007066018,2008-06-05.