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甲基三氧錸的特性與化學(xué)應(yīng)用

2024/4/28 8:46:37 作者:流風(fēng)

甲基三氧錸,英文名為Methyltrioxorhenium(VII),常溫常壓下為白色至淺灰色結(jié)晶固體,具有一定的吸濕性并且可溶于水,對(duì)還原劑和強(qiáng)光照射較為敏感。甲基三氧錸是過渡金屬錸的氧化物,主要用作有機(jī)合成領(lǐng)域中的催化劑,有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于催化多種烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。

甲基三氧錸的性狀圖

圖1 甲基三氧錸的性狀圖

特性

甲基三氧錸是一種金屬有機(jī)化合物,具有一定的揮發(fā)性,可由七氧化二錸和四甲基錫反應(yīng)制備得到。研究人員通過該物質(zhì)單 晶的中子粉末衍射實(shí)驗(yàn)證明 它的分子采取全交錯(cuò)構(gòu)象,甲基三氧錸能在空 氣,潮濕及酸性環(huán)境中穩(wěn)定存在,但它在堿性溶液中迅速水解生成高錸酸鹽。該物質(zhì)的溶解性比較好,能在常溫下溶于水及絕大多數(shù)有機(jī)溶劑并且不分解,此外,它的熱穩(wěn)定性極高, 加熱到300度以上才會(huì)分解,而它的熔點(diǎn)僅為 106度。

不飽和烴的氧化反應(yīng)

近十年來對(duì)甲基三氧錸的催化作用研究的最多的當(dāng)屬它作為有機(jī)化合物氧化反應(yīng)的催化劑。而其中最重要的,也是用途最 廣的是對(duì)烯烴的催化氧化。采用稀的雙氧水溶液作為氧化劑,在甲基三氧錸催化下,烯烴能有效地氧化成環(huán)氧化物。理論研究和實(shí)驗(yàn)結(jié)果都表 明,在 甲基三氧錸催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中,催化活性體 是該物質(zhì)的雙過氧化物與水的加合物。需要特別說明的是,酸性環(huán)境有利于 烯烴的環(huán)氧化反應(yīng),但是生成的環(huán)氧化產(chǎn)物在酸性 條件下很容易分解成鄰二醇。所以在 甲基三氧錸催化烯 烴的環(huán)氧化反應(yīng)的最終產(chǎn)物中,經(jīng)常會(huì)有不少的鄰二醇存在,從而使反應(yīng)的選擇性降低。所以,最初產(chǎn) 生的烯烴環(huán)氧化物通常都有極強(qiáng)的抗開環(huán)功能(如 氧化環(huán)辛烯)。

化學(xué)應(yīng)用

甲基三氧錸的最主要的用途是作為有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的催化劑。自從1991 年德國的Herrmann 研究小組發(fā)現(xiàn)該物質(zhì)可作為烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的催化劑以來,甲基三氧錸已用于催化眾多的有機(jī)合成反應(yīng),其效果非常明顯。此外,它也可用于含有雜原子類化合物的氧化反應(yīng),還可用于催化環(huán)加成反應(yīng)。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] 任譯; 吳云東; 田安民, 新型高效催化劑: 甲基三氧化錸(MTO)的研究進(jìn)展, 有機(jī)化學(xué), 2001, 21: 413-419.

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