理化性質(zhì)
代森鋅(Zineb)是一種乙撐雙二硫代氨基甲酸鹽(Ethylene-bisdithiocarbumates,簡稱EBDCs)類保護(hù)性殺菌劑,分子式C4H6N2S4Zn,分子量275.773。代森鋅純品為灰白色粉末,工業(yè)品為灰白色或淡黃色粉末,有硫磺氣味。157℃分解,無熔點(diǎn)。蒸氣壓<0.01mPa(20℃)。室溫水中溶解度為10mg/L,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,但能溶于吡啶,可溶于某些螯合劑如乙二胺四乙酸EDTA,但不能回收。代森鋅在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中是一類很重要的殺菌劑,目前主要應(yīng)用于果樹、蔬菜等經(jīng)濟(jì)作物,具有低毒、高效,防治植物病害廣譜等特點(diǎn)。
檢測方法
1、分光光度法(Keppel 法)
代森鋅與氯化亞錫在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成二硫化碳,再生成絡(luò)合物(N,N-雙(2-羥基乙基)二硫代氨基甲酸銅(I)),通過分光光度計檢測該絡(luò)合物的含量,由此可以推算出代森鋅的含量。1999年,Denise等又對此方法進(jìn)行了改進(jìn),即代森鋅在密閉的體系中分解生成二硫化碳,所生成的二硫化碳在有機(jī)相中與乙酸銅、二乙醇胺反應(yīng),可生成相應(yīng)的銅絡(luò)合物,利用紫外分光光度計在435nm處對此銅絡(luò)合物含量進(jìn)行測定,進(jìn)而計算出代森鋅的含量。
2、頂空氣相色譜法
目前,代森鋅在作物及農(nóng)產(chǎn)品中的殘留分析大多是采用頂空氣相色譜法。即在酸性和恒溫加熱條件下,在密封的反應(yīng)瓶中,代森鋅與氯化亞錫反應(yīng)生成二硫化碳?xì)怏w。采用頂空瓶收集生成的二硫化碳,用氣相色譜儀測定二硫化碳的量,由此可推算出在此條件下代森鋅的量,即可求出樣品中代森鋅的殘留量。
3、甲基衍生化高效液相色譜法
乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)在堿性條件下可將代森鋅轉(zhuǎn)化為代森鈉,后者可與碘甲烷發(fā)生甲基衍生化反應(yīng),得到甲基化產(chǎn)物并通過液-液萃取凈化,在272nm下由高效液相色譜儀檢測該甲基化產(chǎn)物,進(jìn)而反推算出代森鋅的含量。
4、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法
該方法在上述甲基衍生化生成甲基化產(chǎn)物的基礎(chǔ)上,采用固相萃取柱,基質(zhì)固相分散等方法,對樣本進(jìn)行提取凈化。其技術(shù)核心是在樣品的萃取液中直接加入干燥劑和吸附劑,經(jīng)離心后直接進(jìn)行液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析,進(jìn)而推算出代森鋅的含量。陳武瑛等將代森錳鋅與硫酸二甲脂在L-半胱氨酸鹽酸鹽和EDTA的混合溶液中發(fā)生甲基衍生化反應(yīng),將衍生化產(chǎn)物用分散固相萃取方法提取和凈化后,采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)進(jìn)行檢測,成功測定了蘋果中代森錳鋅的殘留含量。
5、原子吸收法
將代森鋅在酸性熱溶液中消解成游離態(tài)的鋅離子,通過非吸收線法確定不存在非特征衰減,使用空氣-乙炔氧化火焰法,在鋅元素的共振吸收波長(213.9nm)下測定樣品溶液中鋅元素含量,用鋅元素含量換算得到代森鋅含量。林興發(fā)等采用此方法測定了代森鋅和福美鋅原藥或可濕性粉劑中代森鋅和福美鋅的含量,其中代森鋅的回收率為98.0%-100.5%,福美鋅的回收率為97.5%-100.0%。
參考文獻(xiàn)
[1]陳翔峰,曾慶磊,曾登峰,等. 代森鋅檢測方法綜述[J]. 材料開發(fā)與應(yīng)用,2017,32(2):105-112.