背景及概述

2，6-二溴苯胺是一種有機(jī)合成原料，主要用于染料.

制備

2，6-二溴苯胺的合成需要溴化，溴化反應(yīng)在合成藥物、農(nóng)藥、染料和高分子等方面有著廣泛的應(yīng)用。溴化又是制備某些藥物中間體的一種方法。溴化與氯化既相似又不同。溴化反應(yīng)空間效應(yīng)更明顯，C-Br鍵的鍵能(2219kJ/mol)比C-Cl鍵的鍵能(287.9kJ/mol)小·同時(shí)發(fā)生C-Br鍵斷裂的可逆過程，尤其可能生成幾種溴化異構(gòu)體。它比合成單一的2，4，6-三溴苯胺難所以選用必要的原料和反應(yīng)條件在溴化過程中非常重要[1]。

圖1 2，6-二溴苯胺的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

在裝有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝器和滴液漏斗的1000mL的四口燒瓶中，加入磺胺10g(0.058 mol)，加水900mL·加熱使其溶解。然后升溫60~95℃。緩慢滴加溴水10.3g(0.064mol)·待溴水加完后繼續(xù)反應(yīng)45~80min·同時(shí)加入H2O2將反應(yīng)中生成的HBr氧化為Br2，繼續(xù)參與溴化反應(yīng)減壓蒸發(fā)、過濾、洗滌，干燥后用 70%~75%的H2SO4水解待溫度升至160℃時(shí)用高壓蒸汽將產(chǎn)品帶出水解時(shí)間為2~5h，水解后用水蒸汽蒸餾，再用70%乙醇重結(jié)晶粗產(chǎn)品得到無色長針狀產(chǎn)物2，6-二溴苯胺。收率最高可達(dá)66.38%。

方法二、

3，5-二溴-4-氨基苯磺酸鋇的制備

將173g(1.0mol)對氨基苯磺酸和400ml蒸餾水加入反應(yīng)瓶，再加入158g(0.50mol)Ba(OH)2·8H2O，于室溫?cái)嚢?.5h，反應(yīng)后溶液的pH值為7左右。升溫至50℃，同時(shí)滴加328g(2.0mol)50%氫溴酸和227g(2.0mol)30%雙氧水，約2h滴畢。然后在50℃~55℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h。冷至常溫，過濾，洗滌，于80℃下烘干，得3，5-二溴-4-氨基苯磺酸鋇，白色固體359 g mp>300℃，收率90%。

2，6-二溴苯胺的制備

反應(yīng)瓶中投入70%硫酸245g加入399g(0.5mol)3，5-二溴-4-氨基苯磺酸鋇，升溫至168℃，反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得2，6-二溴苯胺的蠟狀固體，約223g， mp 81℃~84℃。將粗品投入反應(yīng)瓶中，加入1500ml70%乙醇重結(jié)晶，得純2，6-二溴苯胺，白色固體，201gmp86℃~87℃(文獻(xiàn)[]87℃~88℃)，收率80%，經(jīng)氣相色譜分析含量>98.5%。

參考文獻(xiàn)

[1] Synthetic Communications， ， vol. 30， # 20 p. 3669 - 3675