介紹

高氟叔丁醇的化學(xué)式為C?HF?O，外觀為無色液體。其分子結(jié)構(gòu)中富含氟原子，具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和疏水性以及電負(fù)性。

圖一 高氟叔丁醇

合成

在水中用10重量%的胺對全氟三氟乙酸叔丁酯進(jìn)行替代脫保護(hù)。在最先進(jìn)的攪拌玻璃燒瓶中，在90°C下，用滴液漏斗將50 g（0.15 mol）全氟三氟乙酸叔丁酯滴入NEt3在H2O中的10:90體積%水溶液中。15分鐘后，在安裝的回流冷凝器中檢測到全氟-t-BuOH，并分離出無色液體，沸點(diǎn)為44.5°C。高氟叔丁醇的分離收率為97%[1]。

圖二 高氟叔丁醇的合成

（1） 在高壓釜1中，加入72kg無水四氫呋喃，加入12.7g碘，加入2.4kg金屬鎂片，升溫至35℃，通入溴三氟甲烷引發(fā)反應(yīng)，通入循環(huán)水中，保持反應(yīng)溫度為45°C，在攪拌下緩慢引入14.8kg溴三氟甲烷以繼續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)方程式為：；在加入溴三氟甲烷后，繼續(xù)加入16.6kg六氟丙酮，然后在50°C下反應(yīng)120min，反應(yīng)方程式為：。（2） 反應(yīng)結(jié)束后，在高壓釜1中緩慢加入1.8kg水淬滅反應(yīng)，將高壓釜1內(nèi)的固液混合物通入過濾器2，濾出金屬鎂固體，然后將濾液送入酸化反應(yīng)釜3，濾液蒸發(fā)至干，蒸發(fā)的四氫呋喃氣體經(jīng)冷凝器4冷凝后進(jìn)入溶劑回收裝置5；產(chǎn)生的溴化氫氣體通過冷凝器4后仍為氣態(tài)，進(jìn)入氣體回收裝置6，反應(yīng)方程式為：（.（4）全氟叔丁醇粗產(chǎn)物經(jīng)精餾塔8精餾后，進(jìn)入精制產(chǎn)物收集罐9，收集到25kg高純度全氟叔丁醇[2]。

圖三 高氟叔丁醇的合成2

應(yīng)用

在0°C下，向化合物3-（3-羥基-2,2-雙（羥甲基）丙氧基）丙酸叔丁酯（26.4 g，100 mmol）、三苯基膦（118 g，450 mmol）和4?分子篩（15 g）在四氫呋喃（700 mL）中的攪拌懸浮液中滴加偶氮二甲酸二異丙酯（90 mL，450mmol）。然后，將反應(yīng)混合物溫?zé)嶂潦覝兀⒃贁嚢?0分鐘。然后一次性加入高氟叔丁醇（62.5 mL，450 mmol），在密封容器中于45°C下攪拌所得混合物36小時。向反應(yīng)混合物中加入水（30mL）并再攪拌10分鐘。然后將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，收集下相。在真空下除去全氟叔丁醇，得到澄清油狀產(chǎn)物3-（3-（1,1,1,3,3,3-六氟-2-（三氟甲基）丙-2-基）氧基）-2,2-雙（（1,1,1,3,3-六氟-2-（三氟甲烷）丙-2-基氧基）甲基）丙氧基）丙酸叔丁酯（65g，70.8mmol，71%收率）[3]。

圖四 高氟叔丁醇的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Zeifman, Y.V. Trichloromethylation of fluoroketones. Russ Chem Bull 41, 370–373 (1992).

[2]王毅,李瑞軍,方治文,等.一種高純?nèi)宥〈嫉闹苽浞椒把b置[P].山東省:CN202211428226.2,2023-02-03.

[3]XUY B Y Y .DENDRIMERS AND METHODS OF PREPARING SAME THROUGH PROPORTIONATE BRANCHING[P].US201313752482,2013-08-01.