二甘醇酸，英文名為Diglycolic acid，常溫常壓下為白色結(jié)晶固體，具有一定的水溶性和顯著的酸性。二甘醇酸屬于羧酸類衍生物，可用作有機合成與醫(yī)藥化學(xué)中間體，它可在濃硫酸的催化作用下和醇類化合物發(fā)生縮合反應(yīng)制備得到相應(yīng)的酯類衍生物，多用于生物活性分子的結(jié)構(gòu)修飾與合成。

化學(xué)性質(zhì)

二甘醇酸具有顯著的酸性，該物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)主要集中于其結(jié)構(gòu)中的羧基單元。其結(jié)構(gòu)中的羧基單元可以與胺類化合物或醇類化合物進行縮合反應(yīng)，生成相應(yīng)的酰胺或酯類衍生物。也可以在還原劑硼烷的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的二醇類化合物。在堿性條件下，二甘醇酸可以釋放出羧酸負(fù)離子（羧酸負(fù)離子是一種可溶于水的抗離子）。這種雙負(fù)離子的形成可以使二甘醇酸與過渡金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。二甘醇酸可以作為有機配體參與催化有機轉(zhuǎn)化反應(yīng)，形成絡(luò)合物，從而調(diào)控反應(yīng)速率和選擇性。

圖1 二甘醇酸的脫水縮合反應(yīng)

將二甘醇酸(1 mmol, 134 mg)和草酰氯(1.2 mmol, 152 mg, 0.103 mL)溶解在干燥的甲苯(5 mL)中混合，往反應(yīng)混合物中緩慢地加入一滴新鮮蒸餾的N,N-二甲基甲酰胺。用氬氣吹掃反應(yīng)容器將反應(yīng)體系用氬氣進行填充，所得的反應(yīng)混合物在攪拌情況下攪拌反應(yīng)3 h。反應(yīng)結(jié)束后停止攪拌，將反應(yīng)混合物進行傾倒以傾去甲苯溶液，過濾反應(yīng)混合物以除去反應(yīng)體系中的不溶性沉淀。所得的濾液在真空下進行濃縮，最后往其中加入乙醚研磨將產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為晶型產(chǎn)物。[1]

應(yīng)用

二甘醇酸常用作有機合成與醫(yī)藥化學(xué)中間體，在有機合成和催化反應(yīng)中發(fā)揮著重要作用。在濃硫酸的催化作用下，二甘醇酸可以與醇類化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，形成相應(yīng)的二酯類衍生物，這種反應(yīng)通常被稱為酯化反應(yīng)。除了形成二酯類衍生物之外，該物質(zhì)還可以在脫水劑的存在下發(fā)生環(huán)化反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)狀酸酐類化合物。

參考文獻

[1] Kantin, Grigory; et al Tetrahedron Letters (2017), 58(32), 3160-3163.