簡述

4-氧代異佛爾酮是一種合成類胡蘿卜素和調(diào)味劑的關(guān)鍵中間體，又名茶香酮，英文名稱2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dione，分子式為C₉H₁₂O₂，分子量152.19。相關(guān)無數(shù)據(jù)如下：沸點(diǎn) 222 °C(lit.)，密度為1.03，折射率 n20/D 1.491(lit.)。它是工業(yè)上重要的環(huán)狀內(nèi)酯，表現(xiàn)為透明黃色至橙色液體或低熔點(diǎn)固體。具有濃甜的茶葉香味，并帶有堅(jiān)果、木香、柑橘樣韻調(diào)，是最新開發(fā)的具綠茶特征香氣的新香料。該化合物存在于天然存在于葡萄白蘭地酒、蝦、茶中，同樣也存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、香料煙煙葉中。

用途

1.4-氧代異佛爾酮可用于琥珀、柑橘、茶、煙草香精的調(diào)配，用作配制煙用香精和飲料香精，具有去雜、除辣作用，能使香煙口感更加清新、自然，還能夠增濃煙香。

2.4-氧代異佛爾酮是合成類胡蘿卜素，維生素E等化合物的重要中間體。

制備

4-氧代異佛爾酮一般是由異佛爾酮氧化制備，目前主要有兩種合成方法：一種是是直接氧化；另一種是間接氧化。

由于間接氧化法需要在高溫下將α-異佛爾酮首先異構(gòu)化為p-異佛爾酮，再進(jìn)行氧化制得4-氧代異佛爾酮，條件苛刻。所以由α-異佛爾酮氧化直接氧化制備4-氧代異佛爾酮更具優(yōu)勢。以便宜易得的α-異佛爾酮為原料，在均相和多相催化劑存在下，用分子氧直接氧化制備4-氧代異佛爾酮的反應(yīng)。

經(jīng)過多次試驗(yàn)，在研究了各種多相催化劑，溶劑以及堿對反應(yīng)的影響后，得出結(jié)論：以乙苯為溶劑，Cu₃MnO₂/NaX(負(fù)載量12 wt%)為催化劑，氧氣作氧化劑時(shí)，催化效果良好。在此體系中，乙苯不僅是作為溶劑，而且是作為氧化劑參與到異佛爾酮的氧化反應(yīng)中，該歷程是不完全的自由基機(jī)理。另外，試驗(yàn)表明，以3,4,5,6-四氯-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺為催化劑，以分子氧為氧化劑，在無金屬無溶劑條件下采用直接氧化法也可將α-異佛爾酮氧化為4-氧代異佛爾酮，增加通氣速度可以提高催化效果，但當(dāng)通氣速度超過0.2L/min時(shí)，通氣速度對催化性能的提高幾乎無影響。

參考文獻(xiàn)

[1]徐挺.α-異佛爾酮催化氧化制備4-氧代異佛爾酮[D].鄭州大學(xué),2011.DOI:10.7666/d.y1930170.