介紹

2,3-二溴吡啶，化學(xué)式為 C5H3Br2N，它是一種白色至淡黃色的晶體粉末?？梢酝ㄟ^2-溴-3-氨基吡啶與亞硝酸鈉反應(yīng)，再經(jīng)硫酸銅催化重氮化，最后經(jīng)氯化銨作用得到2，3-二溴吡啶。此化合物在室溫下穩(wěn)定，在潮濕的空氣中會緩慢分解。它對強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和氧化劑敏感。2，3-二溴吡啶在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用，例如在合成液晶聚合物、醫(yī)藥中間體和有機(jī)電子材料等方面。此外，它也在化學(xué)分析中用作試劑。

圖一 2,3-二溴吡啶

應(yīng)用

2,3-二溴吡啶的2-芳基化

2,3-二溴吡啶的2-芳基化的應(yīng)用，有兩種途徑[1,2]，種為，2,3-二溴吡啶（0.12 g，0.50 mmol）、苯基硼酸（67 mg，0.55 mmol）、K2CO3（0.14 g，1.0 mmol）、Pd(OAc)2（11 mg，5 mol%）、PPh3（26 mg） , 10 mol%) 溶解在 CH3CN/CH3OH (2:1, 6 mL) 中。 將溶液在氮?dú)夥障掠?0℃攪拌24小時，然后冷卻并濾出固體。 然后濃縮濾液并將所得粗產(chǎn)物溶解于CH 2 Cl 2 (10mL)中。 將溶液用水(10mL×3)和鹽水(10mL)洗滌，并用硫酸鈉干燥。 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑后，將所得殘余物進(jìn)行柱色譜法(石油醚/AcOEt，400:1)，得到呈白色固體狀(114mg，97％)。

第二種為，將MeCN和MeOH的混合物(2:1，15ml)添加至2,3-二溴吡啶(1)(474mg，2.0mmol)、芳基硼酸(2.1mmol)、K 2 CO 3 (560mg，4.0mmol)的混合物中 、PPh3 (52 mg, 10 mol%) 和 Pd(OAc)2 (23 mg,5 mol%) 裝在螺旋蓋小瓶中。 將反應(yīng)混合物用氬氣沖洗，密封，并在油浴中于50℃攪拌24小時。 然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并通過硅藻土過濾。 減壓濃縮濾液，將殘余物溶解在CH 2 Cl 2 (20ml)中，用水(3×10ml)洗滌并經(jīng)Na 2 SO 4 干燥。 減壓蒸發(fā)溶劑，并通過硅膠柱色譜法純化殘余物(己烷-EtOAc，30:1)，得到2-芳基-3-溴吡啶2a-j，產(chǎn)量387 mg(83%)，無色油狀物。

圖二 2,3-二溴吡啶的2-芳基化1

2,5-二溴吡啶（0.12 g，0.50 mmol）、苯基硼酸（67 mg，0.55 mmol）、K2CO3（0.14 g，1.0 mmol）、Pd(OAc)2（11 mg，5 mol%）、PPh3（26 mg） , 10 mol%) 溶解在 CH3CN/CH3OH (2:1, 6 mL) 中。 將溶液在氮?dú)夥障掠?0℃攪拌24小時，然后冷卻并濾出固體。 然后濃縮濾液并將所得粗產(chǎn)物溶解于CH 2 Cl 2 (10mL)中。 將溶液用水(10mL×3)和鹽水(10mL)洗滌，并用硫酸鈉干燥。 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑后，將所得殘余物進(jìn)行柱色譜法(石油醚/AcOEt，400:1)，得到呈白色固體狀產(chǎn)品(114mg，97％)。

圖三 2,3-二溴吡啶的2-芳基化2

參考文獻(xiàn)

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[2]Qizhong Z,Bin Z,Liangjun S, et al. Palladium-catalyzed highly regioselective 2-arylation of 2,<italic>x</italic>-dibromopyridines and its application in the efficient synthesis of a 17β-HSD1 inhibitor[J]. Tetrahedron,2013,69(51).