背景及概述

二溴新戊二醇是季戊四醇的溴衍生物，具有雙官能團(tuán)，結(jié)構(gòu)對(duì)稱，是一種重要的有機(jī)試劑和藥物中間體。同時(shí)，作為一種新型含溴阻燃劑被廣泛開發(fā)應(yīng)用。

制備

目前，國內(nèi)合成二溴新戊二醇主要采用溴化氫與季戊四醇的氣相反應(yīng)工藝。而液相合成二溴新戊二醇的相關(guān)報(bào)道極少，至今沒有工業(yè)化生產(chǎn)。一篇德國專利提到了二溴新戊二醇的液相合成 [1] 。但此專利使用48 %氫溴酸試劑作為原料，后處理采用減壓蒸餾，減壓條件相當(dāng)苛刻(50 Pa)，而國內(nèi)氫溴酸的濃度大多為 40 %，不具備實(shí)現(xiàn)上述反應(yīng)的條件。為此，筆者在其合成方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大膽的探索創(chuàng)新，采用兩種新的液相合成方法成功制備出二溴新戊二醇。

圖1 二溴新戊二醇合成路線

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

在 250 mL 三口瓶中分別加入季戊四醇 10 g(0.073 mol)，50 mL HBr(濃度 40 %)，攪拌，從恒壓漏斗中滴加 7 mL H 2 SO 4 ，滴加完畢后升溫至回流溫度 115 ℃，回流約 2 h 后滴加HOAc5.0 mL，繼續(xù)回流 25 h 結(jié)束反應(yīng)。冷卻，經(jīng)減壓蒸餾除去大量液體后可得橘紅色粘稠狀粗品 20.5 g。粗品用水和乙醇的混合液(V 水 /V 乙醇 =1/20)多次重結(jié)晶，過濾，真空干燥得二溴新戊二醇純品 13.8 g(0.053 mol)，白色粉末狀固體，產(chǎn)率 66.8 %。

方法二、

在 250 mL 三口瓶中分別加入季戊四醇 10 g(0.073 mol)，紅磷 3 g(0.24 mol)，25 mL HBr(濃度 40 %)，攪拌，升溫至 50 ℃左右，從恒壓漏斗中滴加 7.1 mL Br 2 (要深入液面以下滴加)，滴加過程要緩慢，滴加完畢后升溫至回流溫度 115 ℃，回流約 2 h 后滴加 HOAc 5.0 mL，繼續(xù)回流 20 h 結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻，抽濾，除去過量的紅磷，經(jīng)減壓蒸餾除去大量液體后可得橘紅色粘稠狀粗品 18.9 g。粗品用水和乙醇的混合液(V水 /V 乙醇 =1/20)多次重結(jié)晶，過濾，真空干燥得二溴新戊二醇純品 12.1 g(0.046 mol)，白色粉末狀固體，產(chǎn)率 61.0 %。

參考文獻(xiàn)

[1] Theodor W，Beer S．Process for the preparation of dibromoneopentyl glycol[P]．DE，2741408，1978．