性質(zhì)與用途
異丁香酚甲醚又名甲基異丁香酚(Isoeugenol methyl ether)，化學(xué)名稱為1，2?二甲氧基?4?(1?丙烯基)苯，分子式為C11O14O2，異丁香酚甲醚是重要的單體香料，具有清甜的帶花香的辛香氣息，有茶樣的花香，具有香石竹樣的香調(diào)，木香的底韻，香氣清靈而溫暖，平和而持久，留香時(shí)間強(qiáng)于丁香酚甲醚。異丁香酚甲醚是香石竹、玫瑰、紫丁香、依蘭等花香型香精中重要的香原料，廣泛用于日化香精、食用香精和煙用香精，還可作為多種實(shí)蠅成蟲的引誘劑，在醫(yī)學(xué)中有明顯的鎮(zhèn)咳、祛痰、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛作用。異丁香酚甲醚天然存在于百千層、石薺苧、香石竹、依蘭油、細(xì)辛油等60余種精油中，但由于含量較低，天然提取基本沒有商業(yè)價(jià)值，異丁香酚甲醚產(chǎn)品都是采用合成的方法制備。
背景技術(shù)
目前由丁香酚為主要原料合成異丁香酚甲醚的方法，主要經(jīng)歷酚羥基的甲基化和雙鍵的異構(gòu)化兩步化學(xué)反應(yīng)過程，存在合成路線長，過程復(fù)雜，物耗高、能耗高的問題。傳統(tǒng)的丁香酚異構(gòu)化主要是采用無機(jī)強(qiáng)堿液為催化劑，需要在減壓條件下，高溫長時(shí)間反應(yīng)，存在著副反應(yīng)多、能耗高、物耗高、堿液污染、后處理困難等問題；酚羥基的甲基化反應(yīng)通常是以硫酸二甲酯、溴甲烷等為甲基化試劑，這些試劑毒性很大，并有很強(qiáng)的腐蝕性，會(huì)給環(huán)境帶來嚴(yán)重的污染，特別是硫酸二甲酯屬于有機(jī)劇毒品，在反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生硫酸，腐蝕性強(qiáng)，后處理工序復(fù)雜；酚羥基的甲基化反應(yīng)通常采用液相間歇式合成工藝，原料一次性投入，固定式的反應(yīng)，但由于碳酸二甲酯(DMC)作為甲基化試劑其反應(yīng)活性遠(yuǎn)不如硫酸二甲酯活潑，所以反應(yīng)通常需要較高的溫度，而DMC的沸點(diǎn)只有90℃，常壓時(shí)反應(yīng)溫度升不上去，造成反應(yīng)效果差，產(chǎn)品得率低。
制備方法
將含量為97％的丁香酚50.8g(0.3mol)和DMC 18g(0.2mol)投入到壓力釜中，然后加入KOH 14.7g和PEG?400 6.3g，充入氮?dú)饧訅褐?～3MPa，同時(shí)加熱、攪拌，升溫至200℃；用柱塞泵向反應(yīng)釜中滴加DMC 36g(0.4mol)，2h內(nèi)添加結(jié)束，然后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h時(shí)間，在保溫期間，每隔0.5h打開出氣閥，排出反應(yīng)生成的乙醇和CO2；結(jié)束反應(yīng)，通入冷卻水把物料降至室溫，打開背壓閥放空壓力，用柱塞泵向反應(yīng)釜中加入50mL的蒸餾水，并攪拌5min左右，然后將物料從反應(yīng)釜底部放出；反應(yīng)物用稀鹽酸調(diào)至中性，用等體積蒸餾水洗2次，靜置、分液，水相用甲苯萃取2次，每次30mL，甲苯萃取液和有機(jī)相合并；將合并的有機(jī)相進(jìn)行蒸餾，回收甲苯和過量的DMC，循環(huán)使用，再進(jìn)行減壓精餾得到異丁香酚甲醚產(chǎn)品47.2g，氣相色譜分析異丁香酚甲醚含量為94％，異丁香酚甲基醚得率為83％，丁香酚的轉(zhuǎn)化率為96.9％。
參考文獻(xiàn)
[1]南京林業(yè)大學(xué). 一種異丁香酚甲醚的合成方法:CN201910183261.4[P]. 2021-06-25.