9,9-二甲基-2-溴芴，英文名為2-Bromo-9,9-dimethylfluorene，常溫常壓下為白色結(jié)晶固體，可溶于甲苯。9,9-二甲基-2-溴芴屬于芳香鹵代物，具有較強(qiáng)的光致發(fā)光性質(zhì)，常用作有機(jī)合成中間體和光電材料分子的合成原料，在大共軛體系有機(jī)發(fā)光分子的構(gòu)建中有著較好的應(yīng)用。

性質(zhì)

9,9-二甲基-2-溴芴屬于芳基鹵化物，在受到光的激發(fā)后，其能夠發(fā)出明亮的熒光，這種光致發(fā)光性質(zhì)使其成為重要的發(fā)光材料。在光電材料領(lǐng)域，該物質(zhì)可以作為合成其他高性能光電材料的原料。這些材料通常應(yīng)用于光電子器件、有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）等領(lǐng)域。該化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)主要依賴于其結(jié)構(gòu)中的溴原子，由于溴原子是一種良好的離去基團(tuán)，其在一定反應(yīng)條件下可以被取代從而實(shí)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)的改變，特別是在過(guò)渡金屬催化的條件下，9,9-二甲基-2-溴芴可以與有機(jī)硼酸酯或金屬有機(jī)試劑發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，生成烷基化或芳基化的目標(biāo)產(chǎn)物。

Suzuki偶聯(lián)

圖1 9,9-二甲基-2-溴芴參與的偶聯(lián)反應(yīng)

向Pd(OAc)2 ( 4.5 mg, 2×10-2 mmol)和膦配體(4×10-2 mmol)的混合液中加入5.0 mL的甲苯，將其在室溫下攪拌反應(yīng)以配制成催化劑儲(chǔ)備液( 2 × 10-3 mmol [Pd]/0.5 mL甲苯)。將9,9-二甲基-2-溴芴(273.2 mg , 1.0 mmol)、( 9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸 (315.8 mg, 1.1 mmol)、K3PO4·3H2O ( 532.6 mg , 2.0 mmol)依次加入到裝有磁力攪拌棒的施倫克管中。將反應(yīng)體系用氮?dú)膺M(jìn)行置換，往反應(yīng)體系中加入甲苯(2.5 mL)，EtOH(3 mL)和上述的鈀催化劑儲(chǔ)備0.5 mL。將所得的反應(yīng)混合物在120 °C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌反應(yīng)36 h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將其在減壓下進(jìn)行濃縮以除去揮發(fā)性物質(zhì)。所得的粗品經(jīng)硅膠(正己烷/二氯甲烷, 5 : 1)柱色譜法分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Zhang, Zi-Yang; et al Chemistry-A European Journal (2020), 26(22), 5037-5050.