背景及概述

4,4'-二羥基二苯甲酮為白色結(jié)晶粉末，用作醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、紫外線吸收劑等的中間體。本文簡(jiǎn)述其制備工藝。

制備

本發(fā)明涉及4，4’-二羥基二苯甲酮的制備方法，在在催化劑存在下，將對(duì)羥基苯甲酸苯酯在有機(jī)溶劑中攪拌升溫至70~170℃，保持反應(yīng)溫度3~20小時(shí)，分離生成物，重結(jié)晶得4，4’-二羥基二苯甲酮。 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)比較具有的優(yōu)點(diǎn)是;(1)利用對(duì)羥基苯甲酸甲酯重排制備4，4’-二羥基二苯甲酮，拓寬可用催化劑的種類，解決了催化劑用量大、磷酸廢液難于處理，降低生產(chǎn)成本，簡(jiǎn)化工藝。(2)收率高，適于工業(yè)化大生產(chǎn)。

圖1 4,4'-二羥基二苯甲酮的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

(1)對(duì)乙酰氧基苯甲酸

在250ml三口燒瓶中加入對(duì)羥基苯甲酸，醋酐，攪拌后加入催化量的濃硫酸，加熱65℃反應(yīng)2h，出料倒于冰水中，攪拌，析出固體后過濾，乙醇重結(jié)品，得白色固體對(duì)乙酰氧基苯甲酸，收率93%，mp192~194。

(2)對(duì)乙酰氧基苯甲酰氯

在裝有攪拌、回流冷凝器的三頸瓶中加入對(duì)乙酰氧基苯甲酸28g(0.16mol)、氯化亞砜40ml(0.55mol)和吡啶(0.06~0.1ml)，升溫至70~75℃攪拌反應(yīng) 3h至無氣體逸出。冷卻至室溫后蒸出未反應(yīng)的氯化亞砜，剩余物減壓蒸餾收集140-144℃/10.67kPa的餾分，得淺黃色性狀油狀液體對(duì)乙酰氧基苯甲酰氯29g(0.15mol)。

(3)對(duì)乙酰氧基苯甲酸苯酯

冰水浴條件下向反應(yīng)瓶中加入苯酚15g(0.16mol)、吡啶23g(0.16mol)和二氯甲烷(200ml)，攪拌5min后加入50mL含29g(0.15mol)對(duì)乙酰氧基苯甲酰氬的二氯甲烷溶液，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)18h。加入3mol/L鹽酸60ml洗滌，有機(jī)相依次用5%碳酸氫鈉溶液50ml和水50ml 洗滌，用無水硫酸鈉干燥。蒸除溶劑，剩余黃色固體經(jīng)活性炭脫色、乙醇重結(jié)晶，得白色晶體對(duì)乙酰氧基苯甲酸苯酯39g，收率95%，mp82~83℃。

(4)對(duì)羥基苯甲酸苯酯

對(duì)乙酰氧基苯甲酸苯酯30g(0.12mol)溶于甲醇100ml，0~5℃加入28%氨水30ml，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2.5h。反應(yīng)物傾入100克碎冰中，用二氯甲烷(60mlx3)萃取，有機(jī)相合并后用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓蒸除二氯甲烷，剩余物用乙醇重結(jié)品，得白色晶體對(duì)羥基苯甲酸苯酯，收率92%mp184~185℃。

(5)4,4'-對(duì)二羥基苯甲酮

對(duì)羥基苯甲酸苯酯21.5g(0.1mol)、甲磺酸3.8g(0.04mol)溶于100ml無水二硫化碳，攪拌下升溫至回流反應(yīng)8h。冷到室溫，加入 20ml5%鹽酸洗滌，過濾，濾餅用 10%碳酸氫鈉溶液和水洗滌，用乙醇-水(1:4)重結(jié)晶，得白色晶體目標(biāo)化合物4,4'-對(duì)二羥基苯甲酮20g,收率93%，mp219~220℃。

參考文獻(xiàn)

[1]Rep.Inst.chem.Res.Kyoto Univ.Chem.Abstr., , vol. 14, p. 29,30