背景及概述

D-谷氨酸為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚，是重要的手性中間體，在新藥研究、有機(jī)合成、多肽合成，以及其酯類衍生物新材料合成等領(lǐng)域的作用正引起人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。本文簡(jiǎn)述其制備工藝。

制備

D-谷氨酸各種制備方法中，化學(xué)拆分法和優(yōu)先結(jié)晶法是研究較早，工藝相對(duì)成熟的方法，但是由于合適的化學(xué)拆分劑不易獲得，而優(yōu)先結(jié)晶過(guò)程周期長(zhǎng)，以及最終產(chǎn)物純度低等因素限制了這兩種方法的廣泛應(yīng)用。不對(duì)稱合成法手性源材料不易獲得，并且反應(yīng)步驟復(fù)雜，沒(méi)有得到廣泛應(yīng)用[1]。

我們以廉價(jià)的L-谷氨酸及易于合成和回收的L-2,3-二苯甲酰酒石酸為原料，經(jīng)過(guò)酯化、消旋、拆分、水解等反應(yīng)制得了D-谷氨酸，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了研究，得到了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。這一路線，單步反應(yīng)簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和。

圖1 D-谷氨酸合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

DL-谷氨酸乙酯制備

取L-谷氨酸乙酯置于三口瓶中，加入冰醋酸加熱攪拌使固體溶解，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑蒸發(fā)濃縮、過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌得到白色粉末狀固體，即為DL-谷氨酸乙酯。

D-谷氨酸乙酯的制備

取DL-谷氨酸乙酯于三口瓶中，加入水，攪拌升溫至40℃后固體部分溶解，在此溫度下加入L-2,3-二苯甲酰酒石酸，繼續(xù)升溫至70℃，在此溫度下攪拌，待溶液澄清，攪拌降溫，有大量白色晶體析出，使結(jié)晶完全，過(guò)濾并用冰水洗滌、干燥得到D-谷氨酸乙酯。

D-谷氨酸制備

取D-谷氨酸乙酯置于圓底燒瓶中，加入鹽酸，回流反應(yīng)，將反應(yīng)液蒸發(fā)濃縮，在0℃下用氨水調(diào)節(jié)pH值至3，繼續(xù)在此溫度下攪拌，靜置過(guò)夜，過(guò)濾，沉淀用冷水流洗，烘干，得D-谷氨酸。

參考文獻(xiàn)

[1]Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, , vol. 94, p. 15 - 22