介紹

DMT-dG(ib)亞磷酰胺單體的中文全稱為5'-O-二甲氧基三苯甲基-N2-異丁酰基-2'-脫氧鳥苷-3'-O-[O-(2-氰乙基)-N,N-二異丙基磷酰胺]，化學(xué)式為C44H54N7O8P，外觀為白色粉末。

圖一 DMT-dG(ib)亞磷酰胺單體

應(yīng)用

在文獻(xiàn)“Resolved P?Metalated Nucleoside Phosphoramidites”中，DMT-dG(ib)亞磷酰胺單體被用于合成 P-金屬化核苷磷酰胺（P-metalated nucleoside phosphoramidites）。以下是其反應(yīng)的詳細(xì)過程：

1.P-金化反應(yīng)（P-Auration Reaction）

起始原料為DMT-dG(ib) phosphoramidite 和 AuCl(PPh?)。在二氯甲烷（CH?Cl?）中，將 DMT-dG(ib) phosphoramidite 與 AuCl(PPh?) 混合。反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，通常持續(xù)數(shù)小時。生成了 P-金化核苷磷酰胺（P-aurated nucleoside phosphoramidite），其結(jié)構(gòu)中包含一個與金原子配位的磷原子。該反應(yīng)的產(chǎn)率較高，生成的 P-金化產(chǎn)物為白色泡沫狀固體，具有良好的空氣穩(wěn)定性。

2.金的移除（Gold Removal）

使用強堿性磷配體（如 tBuXPhos）或固體支持的三苯基磷（solid-supported triphenylphosphine）。將 P-金化產(chǎn)物與 tBuXPhos 在四氫呋喃（THF）中混合。反應(yīng)完成后，通過過濾移除生成的 AuCl(tBuXPhos)。生成了自由的核苷磷酰胺（free nucleoside phosphoramidite），其金原子被移除。

3.P-鉑化反應(yīng)（P-Platination Reaction）

將自由的核苷磷酰胺與 PtCl?(NCMe)? 在四氫呋喃（THF）中混合。反應(yīng)溫度為室溫，持續(xù)數(shù)小時。生成了P-鉑化核苷磷酰胺（P-platinated nucleoside phosphoramidite），其結(jié)構(gòu)中包含一個與鉑原子配位的磷原子。該反應(yīng)生成的P-鉑化產(chǎn)物為白色泡沫狀固體，具有良好的空氣和水分穩(wěn)定性。

DMT-dG(ib)亞磷酰胺單體首先通過與AuCl(PPh?)反應(yīng)生成P-金化產(chǎn)物。通過使用強堿性磷配體（如 tBuXPhos）或固體支持的三苯基磷，可以移除金原子，生成自由的核苷磷酰胺。自由的核苷磷酰胺隨后與PtCl?(NCMe)?反應(yīng)，生成P-鉑化核苷磷酰胺。該方法提供了一種高效且便捷的途徑，用于合成P-金屬化核苷磷酰胺，該化合物在醫(yī)學(xué)、納米技術(shù)和催化等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值[1]。

圖二 DMT-dG(ib)亞磷酰胺單體的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Miller, Erica J.; Garcia, Kevin J.; Holahan, Erin C ,et al[Inorganic Chemistry, 2014, vol. 53, # 24, p. 12680 - 12682]