簡(jiǎn)介
從化學(xué)性質(zhì)上看，二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎儆谟袡C(jī)過(guò)氧化物，具有強(qiáng)烈的氧化作用，熱分解時(shí)易產(chǎn)生高活性的自由基團(tuán)，具有熱不穩(wěn)定性，在比較低的溫度下就可能分解。二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎シ纸膺^(guò)程中放出大量的熱和氣體，使溫度升高，加速分解，這些氣體物質(zhì)可在密閉的包裝物中形成足以破壞包裝物的壓力，隨之就會(huì)產(chǎn)生爆炸和火災(zāi)現(xiàn)象[1]。
合成
圖1 二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯的合成路線
在配有16個(gè)寬帶UV-B燈（LES-UVB-01）的Lugchem LZC-4光反應(yīng)器中，在35°C下，將3 mL 0.018 mg/mL 3-二乙氨基苯基-2-己氧基羰基苯甲酸酯甲醇溶液暴露于UV-B輻射下，獲得二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯。合成路線如圖1所示。
圖2 二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎サ暮铣陕肪€
將3.5升二氯甲烷、355克（1.35摩爾）2-己氧基羰基苯甲酸（VII）、17.17克（0.139摩爾）4-二甲氨基吡啶和333.8克（2.02摩爾）3-二乙氨基苯酚（X）加入5升四頸圓燒瓶中，浸入熱浴中，配備有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗和連接到氯化鈣管的冷卻器。將溶液冷卻至20-25°C。緩慢加入321.6（1.55摩爾）二環(huán)己基碳二亞胺。將所得混合物在20-25°C下攪拌4小時(shí)。通過(guò)薄層色譜法（Cl3CH:AcOEt；80:20）監(jiān)測(cè)2-己氧基羰基苯甲酸（VII）的總轉(zhuǎn)化。過(guò)濾形成的二環(huán)己基脲。用530毫升二氯甲烷清洗濾餅。用1.79L 2N氫氧化鈉水溶液洗滌二氯甲烷溶液。在減壓下濃縮混合物。將生成的油溶于正庚烷中。用1.2升4N AcOH水溶液、300毫升20%碳酸鈉水溶液和600毫升水洗滌。用活性炭攪拌使溶液變色。過(guò)濾變色的溶液。在減壓下濃縮混合物以獲得產(chǎn)品二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎?。合成路線如圖2所示[2]。
圖3 二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎サ暮铣陕肪€
將450毫升甲苯、222克（1.5摩爾）鄰苯二甲酸酐（VIII）、168.6克（1.65摩爾）己醇（IX）、150毫升（1.86摩爾）吡啶和18.3克（0.15摩爾）4-二甲氨基吡啶加入一個(gè)裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻器、滴液漏斗和氮?dú)猸h(huán)境的2升四頸圓燒瓶中，該燒瓶裝有熱油循環(huán)夾套。將所得混合物加熱至100°C，持續(xù)2小時(shí)。觀察透明且均勻的溶液。通過(guò)薄層色譜法（Cl3CH:AcOEt；80:20）監(jiān)測(cè)鄰苯二甲酸酐的總轉(zhuǎn)化。將溶液冷卻至10-15°C。向反應(yīng)混合物中緩慢加入975mL 6N鹽酸水溶液。通過(guò)傾析分離得到的兩相。向較高的有機(jī)相中加入1200毫升水。用500 mL 20%碳酸鈉水溶液將混合物堿化至pH 8-9。使含有產(chǎn)物（VII）的鈉鹽的下層水相傾析。用450毫升甲苯稀釋混合物。用200 mL 6N鹽酸水溶液將混合物酸化至pH 4-5。通過(guò)傾析分離得到的兩相。在減壓下用酸（VII）將較高的有機(jī)相濃縮至干燥獲得產(chǎn)品二乙氨基羥苯甲?；郊姿峒乎?。合成路線如圖3所示。
參考文獻(xiàn)
[1]李壓方. 三種苯甲酸酯類(lèi)有機(jī)物固液相平衡的研究[D].北京化工大學(xué),2020.DOI:10.26939/d.cnki.gbhgu.2020.000824.
[2]Sallares Rosell, Juan; et al. 3-Dialkylaminophenyl 2-alkoxycarbonylbenzoic compounds as precursor ultraviolet absorbents for use as sunscreens. World Intellectual Property Organization, WO2010125092 A1 2010-11-04.