簡介

從化學(xué)性質(zhì)上看，過氧化苯甲酸叔丁酯屬于有機(jī)過氧化物，具有強(qiáng)烈的氧化作用，熱分解時(shí)易產(chǎn)生高活性的自由基團(tuán)，具有熱不穩(wěn)定性，在比較低的溫度下就可能分解。分解過程中放出大量的熱和氣體，使溫度升高，加速分解，這些氣體物質(zhì)可在密閉的包裝物中形成足以破壞包裝物的壓力，隨之就會產(chǎn)生爆炸和火災(zāi)現(xiàn)象。近幾年由它所引起的重大爆炸事故不斷發(fā)生[2]，對有機(jī)過氧化物的安全性的研究也越來越引起人們的關(guān)注[1]。

制備

圖1過氧化苯甲酸叔丁酯的制備路線

方法一：在開始反應(yīng)之前，用19.4wt%的叔丁基氫過氧化物和8.9wt%的氫氧化鈉的水溶液填充個(gè)反應(yīng)器。向反應(yīng)器中加入18.4kg/h的70重量%的叔丁基氫過氧化物的水溶液、11.8kg/h的50重量%的氫氧化鈉的水溶液，35.8kg/h的水和18.0kg/h的苯甲酰氯。用冷水冷卻使個(gè)反應(yīng)器的內(nèi)部溫度保持在12°C，第二個(gè)反應(yīng)器保持在11°C。從從第二反應(yīng)器中取出的反應(yīng)混合物中除去有機(jī)相。有機(jī)相依次用8wt%的氫氧化鈉水溶液、10wt%的亞硫酸鈉水溶液（包括乙酸）和1wt%的碳酸氫鈉水溶液洗滌，然后在填充柱中在35°C、42-44毫巴下汽提干燥。這產(chǎn)生33.8kg/h的過氧化苯甲酸叔丁酯（基于苯甲酰氯為95.3%）。產(chǎn)率為2.73kg/l·h[2]。

圖2過氧化苯甲酸叔丁酯的制備路線

將7.5克70%的叔丁基氫過氧化物水溶液（50.1毫摩爾叔丁基氫過氧化氫）、10毫升正己烷、0.3克NaOH（7.5毫摩爾）和0.3克Aliquat 336加入到具有內(nèi)部磁力攪拌器和滴液漏斗的100錐形燒瓶中。在20℃下30分鐘內(nèi)向其中滴加7.41g苯甲酸乙烯酯（52.9毫摩爾）。接下來，在20°C下進(jìn)行20小時(shí)的后攪拌。這導(dǎo)致了含有該化合物的水相和有機(jī)相。氣相色譜分析顯示，以苯甲酸乙烯酯為基準(zhǔn)計(jì)算，轉(zhuǎn)化為化合物。所形成的化合物可以用于其他工藝，任選地在進(jìn)一步純化之后。過氧化苯甲酸叔丁酯。收率：88.9%。制備路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]蔣慧靈,閆松,魏彤彤.水分對過氧化苯甲酸叔丁酯熱穩(wěn)定性的影響[J].化工學(xué)報(bào),2011,62(05):1290-1295.

[2] Bergfeld, Manfred; et al. Preparation of (di)alkylperoxy esters of (di)carboxylic acids from (di)carboxylic acid (di)vinyl esters and hydrocarbylhydroperoxides. World Intellectual Property Organization, WO2000068192 A2 2000-11-16.