二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體，英文名為Bis[(pentamethylcyclopentadienyl)dichloro-rhodium]，常溫常壓下為紅色結晶固體。二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體是過渡金屬銠絡合物，具有較高的化學催化活性，常用于催化各種有機轉化反應，例如該物質可用于催化惰性碳氫鍵的官能團化反應，在基礎有機化學方法學研究中有較為廣泛的應用。

合成方法

圖1 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體的合成路線

在一個干燥的反應燒瓶中，將1,2,3,4,5-五甲基環(huán)戊二烯（3.22克，3.70毫升，23.7毫摩爾）加入RhCl3-3H2O（5.00克，18.9毫摩爾）在無水甲醇（50毫升）中的溶液里。然后將所得的反應混合物加熱至回流，并將其保持在回流狀態(tài)下持續(xù)攪拌反應48小時。反應結束后，將反應混合物冷卻至室溫，然后直接將其進行過濾得到紅色沉淀物。將濾液放在冰上1小時，讓更多的銠絡合物析出。然后用EtOH（100毫升）和乙醚（100毫升）依次清洗合并固體產物。在真空下干燥所得的固體產物，即可得到目標產品二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體。[1]

催化性能

二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體可作為有機化學反應中的催化劑，可用于導向基團導向的惰性化學碳氫鍵的活化。

圖2 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體的應用

在N2氣氛下將二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體（100.0毫克，0.15毫摩爾）、嘧啶環(huán)底物（0.35毫摩爾）、乙酸鈉（3.0當量）和DCM（3毫升）加入到一個干燥的Schleck反應管中。在室溫下攪拌該反應混合物過夜。反應結束后，將所得的反應混合物直接通過Celite墊過濾，將所得的反應濾液在真空下進行濃縮除去溶劑，最后將所得的殘余物通過硅膠柱色譜法（洗脫劑：DCM/MeOH=20:1）進行分離純化，即可得到目標產品。[2]

參考文獻

[1] Nejman, Phillip S.; et al Dalton Transactions (2015), 44(38), 16758-16766

[2] Xu, Chao; et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(68), 9508-9511