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(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體的合成

2023/5/10 8:55:28

(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體,英文名Chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer,常溫常壓下為橘黃色固體粉末,不溶于水但是可溶于常見的有機溶劑例如乙醇,四氫呋喃,二甲基亞砜等等。(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體是一種化學穩(wěn)定性較好的銠絡(luò)合物,常用作有機化學反應(yīng)中的催化劑,多用于基礎(chǔ)化學方法學研究,例如其可用于催化烯烴的不對稱氫化反應(yīng)等等。此外,該物質(zhì)還可以用作其他銠催化劑的合成前體,可用于合成(1,5-環(huán)辛二烯)醋酸銠(I)二聚體以及(1,5-環(huán)辛二烯)四氟硼酸銠(I)二聚體。

合成方法

(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體的合成路線

圖1 (1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體的合成路線

在100mL Schlenk燒瓶中通過三次冷凍-泵-解凍循環(huán)對異丙醇(10mL)和去離子水(2.5ML)的混合物進行脫氣處理,然后向所得的反應(yīng)混合物中加入三水合氯化銠(1.9mmol),再向反應(yīng)混合物中加入1,5-環(huán)辛二烯(11.5mmol)。所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)15分鐘后,將其轉(zhuǎn)移至70度油浴鍋中攪拌反應(yīng)5天。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物直接在過濾器上進行過濾處理,收集紅棕色的晶體。依次用去離子水和乙醇(5毫升)清洗橘黃色晶體,然后在真空下干燥該晶體即可得到目標銠絡(luò)合物。需要說明的是該銠絡(luò)合物應(yīng)該在氮氣氛圍下儲存,避免其吸水和潮解。[1]

應(yīng)用

(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體常用作有機化學中的催化劑,其催化活性主要來源于銠中心的氧化還原反應(yīng),可催化多種有機轉(zhuǎn)化反應(yīng),例如其可用于催化烯烴的氫官能團化反應(yīng)包括烯烴的硼氫化反應(yīng),烯烴的硅氫化反應(yīng)等等。此外,(1,5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體可以催化烯烴的不對稱氫化反應(yīng),例如催化不對稱的烯烴氫化反應(yīng)和不對稱的烯烴加氫反應(yīng)等。這些反應(yīng)可以制備具有手性的化合物,具有廣泛的應(yīng)用價值。[2]

參考文獻

[1] Nalawade, Priyanka P.; et al Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (2014), 52(21), 3045-3059

[2] Pritzius, Adrian B.; Breit, Bernhard Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(10), 3121-3125

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