乙酰丙酮鈷(II),英文名為Bis(acetylacetonato)cobalt,常溫常壓下紫紅色晶體,具有一定的吸濕性。乙酰丙酮鈷(II)是一種常見(jiàn)的過(guò)渡金屬鈷絡(luò)合物催化劑,在有機(jī)合成方法學(xué)研究和天然產(chǎn)物全合成中有著廣泛的應(yīng)用。例如有文獻(xiàn)報(bào)道該化合物可以催化烯烴的氫烷基化反應(yīng),烯烴的異構(gòu)化反應(yīng)以及不飽和烴的硼氫化反應(yīng)等等。
合成方法
將氫氧化鈷、催化劑和有機(jī)溶劑混合,攪拌均勻;加入乙酰丙酮,進(jìn)行回流反應(yīng);反應(yīng)后,對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行處理,得乙酰丙酮鈷(II)。該方法以有機(jī)溶劑為反應(yīng)介質(zhì),先將氫氧化鈷和催化劑溶于有機(jī)溶劑中,然后在催化劑的催化作用下與乙酰丙酮進(jìn)行反應(yīng)形成乙酰丙酮鈷(II)。有機(jī)環(huán)境可以使反應(yīng)物充分接觸,特殊的催化劑加快了反應(yīng)速率和收率,也使反應(yīng)更徹底,縮短了反應(yīng)時(shí)間,提高了產(chǎn)品收率。[1]
用途
乙酰丙酮鈷(II)是一種常用的鈷催化劑,具有較好的穩(wěn)定性,難溶于冷的四氯化碳和苯、微溶于水,其在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中溶解性較好,易溶于四氫呋喃和強(qiáng)極性有機(jī)溶劑,溶解后的溶液呈淺紅色。在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中,該化合物常用作催化劑催化各類有機(jī)化學(xué)反應(yīng),例如該催化劑可用于催化烯烴的異構(gòu)化官能能團(tuán)化反應(yīng);此外,該化合物是一種二價(jià)鈷催化劑,其可以在其他的單質(zhì)金屬的還原作用下轉(zhuǎn)變?yōu)楦偷牧銉r(jià)和一價(jià)鈷催化物種。
圖1 乙酰丙酮鈷(II)的應(yīng)用
將苯肼( 1 mmol )、乙酰丙酮鈷(II) ( 0.5 equiv . )置于裝有壓力傳感器和磁力攪拌器的10 mL耐壓反應(yīng)管中,然后往反應(yīng)混合物中加入1 mL水。將反應(yīng)管置于微波系統(tǒng)中,在100 °C、50 W下反應(yīng)攪拌反應(yīng)5 min。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物有機(jī)部分用乙酸乙酯萃取,合并所有的有機(jī)層并將其在減壓下除去溶劑,所得的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法( (正己烷:乙酸乙酯( 95 : 5 )進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] 王文博, 潘琳琳, 馬松,等. 一種乙酰丙酮鈷(II)的制備方法:, CN108863754A[P]. 2018.
[2] Venkateswarlu, Vunnam; Kour, Jaspreet; Kumar, K. A. Aravinda; Verma, Praveen Kumar; Reddy, G. Lakshma; et al RSC Advances (2018), 8(47), 26523-26527