背景技術(shù)

烷基縮水甘油醚的合成目前工業(yè)上大都采用脂肪醇（伯醇）為原料，在路易斯酸 (如BF3 · Et2O, A1C13、SnCl4, ZnCl2等)催化下，與環(huán)氧氯丙烷加成開環(huán)得到氯醇醚結(jié)構(gòu)的中間物，再與堿反應(yīng)（一般用NaOH)，閉環(huán)脫去氯化氫，得到產(chǎn)物。反應(yīng)方程式如下：

眾所周知，在常溫沒有催化劑存在的條件下，脂肪醇的羥基很難與環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)，即使在較高溫度下（大于170°C )反應(yīng)也很慢。在路易斯酸（如BF3 · Et2O)催化劑存在下，環(huán)氧基的反應(yīng)活性大大增強(qiáng)，在50°C下就可順利地與脂肪醇的羥基反應(yīng)，生成氯醇醚結(jié)構(gòu)的中間體。雖然中間產(chǎn)物氯醇醚中的仲羥基的反應(yīng)活性比原料脂肪醇中伯羥基的反應(yīng)活性低，但仍會(huì)競爭性參與環(huán)氧基的開環(huán)加成反應(yīng)，生成不希望的鏈增長副產(chǎn)物。當(dāng)采用等當(dāng)量的脂肪醇與環(huán)氧化合物反應(yīng)時(shí)，由于鏈增長副產(chǎn)物的生成，導(dǎo)致有大量的原料脂肪醇?xì)埩粼诋a(chǎn)物中，即使采用過量的環(huán)氧化物參與反應(yīng)，仍不能完全消除原料脂肪醇的殘留，而產(chǎn)物的環(huán)氧值卻被進(jìn)一步被降低。

雖然可采用蒸餾的方法從中間產(chǎn)物中脫除并回收原料脂肪醇，但當(dāng)脂肪醇的沸點(diǎn)大于200°C時(shí)如（C12/14脂肪醇），這種分離回收的方法變得困難。

雖然可以采用將環(huán)氧化合物（一般的為環(huán)氧氯丙烷）緩慢滴入到反應(yīng)體系的方法來提高伯羥基的反應(yīng)選擇性，也可以采用加入惰性溶劑來提高伯羥基的反應(yīng)選擇性（熱固性樹脂，第19卷第6期，2004年11月，第18?19頁），但都不能很好的解決上述問題。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有的以脂肪醇和環(huán)氧氯丙烷為原料合成烷基縮水甘油醚技術(shù)存在的產(chǎn)物環(huán)氧值較低，殘留原料脂肪醇較多的問題。本發(fā)明人采用將不同的催化劑復(fù)合使用的方法，很好的解決了上述問題。

以脂肪醇和環(huán)氧氯丙烷為原料合成烷基縮水甘油醚的步驟包括：

(1)采用脂肪醇為原料，在路易斯酸催化劑催化下，與環(huán)氧氯丙烷加成開環(huán)得到氯醇醚結(jié)構(gòu)的中間物；

(2)氯醇醚結(jié)構(gòu)的中間物再與堿反應(yīng)（一般用NaOH)，閉環(huán)脫去氯化氫，得到產(chǎn)物。

本發(fā)明人采用了如下方法：

在第（1)步的脂肪醇與環(huán)氧基開環(huán)加成的反應(yīng)中，先采用路易斯酸催化劑A1C13、 SnCl4、ZnCl2中的一種或兩種混合作為催化劑A，同時(shí)采用將環(huán)氧化合物（如：環(huán)氧氯丙烷） 緩慢滴加到反應(yīng)體系中的方法，來提高環(huán)氧基對(duì)伯羥基的反應(yīng)選擇性；之后再加入一種路易斯酸催化劑B (例如：BF3 -Et2O)，使反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行，并使加入環(huán)氧化合物反應(yīng)完全，減少原料環(huán)氧氯丙烷在產(chǎn)品中的殘留，減少原料的損失。

反應(yīng)的具體過程為：

(1)在反應(yīng)器內(nèi)加入脂肪醇和催化劑A，催化劑A的加入量為脂肪醇質(zhì)量的 0. 05%?5%。升高反應(yīng)物料的溫度到40°C?80°C，并維持這一反應(yīng)溫度，滴加環(huán)氧化合物，滴加時(shí)間1?4小時(shí)。滴加完成之后，維持這一反應(yīng)溫度繼續(xù)反應(yīng)1?7小時(shí)；之后，再加入一種路易斯酸催化劑B，B的加入量為脂肪醇質(zhì)量的0. 05%?1. 5%。反應(yīng)溫度30? 100°C，反應(yīng)時(shí)間1?4小時(shí)。

所述的路易斯酸催化劑A為A1C13、SnCl4, ZnCl2中的一種或者兩種的混合物。

所述的路易斯酸催化劑B為BF3 ·ET2O。

所述的環(huán)氧化合物與脂肪醇的摩爾比優(yōu)選為0. 9?1. 4 ： 1。

(2)氯醇醚結(jié)構(gòu)的中間物與堿反應(yīng)，閉環(huán)脫去氯化氫，得到產(chǎn)物。所述的堿優(yōu)選為 NaOH.

具體實(shí)施方式

在10L反應(yīng)瓶中加入3918克C12/14混合脂肪醇、25克SnCl4,攪拌，升溫到80°C。維持反應(yīng)溫度80°C，在4小時(shí)內(nèi)滴加環(huán)氧氯丙烷MlO克，滴加完成后，在該溫度繼續(xù)攪拌反應(yīng) 2小時(shí)。降溫到60°C，加入7. 3克BF3Et2O，60°C下反應(yīng)2小時(shí)。維持反應(yīng)溫度60°C，在3 小時(shí)內(nèi)滴加1777克50. 0% NaOH，再在同溫下反應(yīng)3小時(shí)。之后，加入3500克80°C熱水，攪拌、靜置、分去下層鹽水，再加入1000克80°C去離子水，攪拌，加入2. 50%磷酸中和到pH值等于6，靜置、分去下層水。再加入1000克80°C去離子水，攪拌、靜置、分去下層水。在真空 (100Torr)、120°C下脫水至含水小于1000ppm后，過濾得產(chǎn)品5270克。環(huán)氧當(dāng)量278，原料 C12/C14混合脂肪醇?xì)埩袅啃∮?. 50%。