背景技術(shù)

檸檬酸三丁酯是綠色環(huán)保增塑劑，廣用于食品及醫(yī)療器具包裝、化妝品、日用品等行業(yè)，已逐漸替代傳統(tǒng)使用的鄰苯二甲酸酯類，成為塑料行業(yè)的主增塑劑。傳統(tǒng)檸檬酸三丁酯的生產(chǎn)方法是以濃硫酸為催化劑，存在氧化等副反應(yīng)，精制困難，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、環(huán)境污染等缺點(diǎn)。近年來(lái)一些廠采用對(duì)甲苯磺酸為催化劑，具有較好的催化效果，但催化劑用量較大，價(jià)格較貴，尚未找到回收循環(huán)使用的方法，生產(chǎn)成本較高。

合成工藝

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種可簡(jiǎn)便回收對(duì)甲苯磺酸重新用于下一批次生產(chǎn)朽1檬酸三丁酯作催化劑用的方法，同時(shí)本方法提供了一種生產(chǎn)檬酸單酯、雙酯回收的辦法，減少了中和損失，提高了產(chǎn)品收率，降低了成本，減少了有機(jī)物排放，減輕了污染。

一、本發(fā)明所依據(jù)的化學(xué)反應(yīng)如下：

二、本發(fā)明的方案主要包括以下步驟：

(1)、將一水檸檬酸和正丁醇混合，然后加入對(duì)甲苯磺酸和活性炭，通入氮?dú)獠⒖刂茰囟?25?135°C、釜壓≤0. 015Mpa下反應(yīng)，酸值≤2. 3mgK0H/g為酯化終點(diǎn)，得到酯化物；所述一水檸檬酸和正丁醇的摩爾比1 :3. 5^4. 5，所述的對(duì)甲苯磺酸重量為一水檸檬酸重量的1. 7?3. 0% (即為一水檸檬酸的摩爾量的0. 021?0. 037倍）；

(2)、將酯化物首次脫醇到閃點(diǎn)> 162°C ；

(3)、用催化劑重量1. 6^2. 0倍的水溶解回收脫醇后酯化物中的對(duì)甲苯磺酸，分離出的水相加入下一批次的生產(chǎn)步驟（1)中循環(huán)套用；

(4)、向油相中加入堿液中和到PH=7. 0-7. 5，除去水相，油相進(jìn)行水洗至中性；

(5)、將水洗后的酯化物加入活性炭并再次脫醇至閃點(diǎn)> 180°C，得到粗酯；

(6)、粗酯經(jīng)過(guò)濾得工業(yè)品檸檬酸三丁酯。