背景及概述

隨著立體化學(xué)迅速發(fā)展，旋光性農(nóng)藥的創(chuàng)制成為農(nóng)藥研究領(lǐng)域中的一個(gè)熱點(diǎn)。由于其高效、低毒、低殘留、低成本，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)，引起各國科學(xué)家的關(guān)注。據(jù)預(yù)測(cè)到2025年，國際市場(chǎng)上20%農(nóng)藥產(chǎn)品將要生產(chǎn)和使用單一旋光異構(gòu)體，這是農(nóng)藥新技術(shù)發(fā)展方向之一。R(+)-alpha-甲基芐胺是一種常用的手性試劑。

合成

九十年代初，南京農(nóng)業(yè)大學(xué)應(yīng)化系合成了R(+)-alpha-甲基芐胺，成功地完成了拆分，制備了R(+)-alpha-甲基芐胺，最近已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，不僅可滿足國內(nèi)需求，而且可以出口。下面介紹下手性 R(+)-alpha-甲基芐胺制備和綜合利用情況[1]。

圖1 R(+)-alpha-甲基芐胺的合成反應(yīng)式

R(+)-alpha-甲基芐胺性質(zhì)

R(+)-alpha-甲基芐胺是無色液體，沸點(diǎn) 188℃，蒸汽壓 80~81℃(18mmHg)，相對(duì)密度 0.9395(15/4℃)，折光率 1.5253，閃點(diǎn) 79℃，能與醇醚混合，溶于水，具強(qiáng)堿性，能吸收空氣中的 CO2，有芳香氣味。

應(yīng)用

用作手性分析試劑

R(+)-alpha-甲基芐胺是一種堿性手性試劑，它與外消旋有機(jī)酸、酯、酰氯反應(yīng)生成相應(yīng)的衍生物酰胺，通過色譜分析，可以精確測(cè)定其旋光異構(gòu)體的含量。用于濕基酸光異構(gòu)體分析，用于戊菊酸光學(xué)異構(gòu)體分析，用于二氛菊酸光學(xué)異構(gòu)體分析等。

用作拆分試劑

將戊菊酸(0.1mol)溶解在醇溶液中,滴加R(+)-alpha-甲基芐胺(0.1mol),攪拌,加熱至完全溶解,析出棱柱狀晶體R(+)-alpha-甲基芐胺,R(+)-戊菊酸鹽約30g,用2NNaOH溶液分解,乙醚萃取回收拆分劑,其母液加 6NHCE中和至 pH3,拆出 R(+)-戊菊酸，m.p.103~104℃。

討論

R(+)-alpha-甲基芐胺還可用于功夫酸、二溴菊酸光學(xué)異構(gòu)體分析,都能取得滿意的結(jié)果。

R(+)-alpha-甲基芐胺可用于 2-乙基-10-十二烯酸、異丙甲草胺、二氯菊酸、丙烯菊酸等的拆分,但也不是所有有機(jī)酸都可用它來拆分。例如,我們?cè)盟鼇聿鸱譂窕?但多次試驗(yàn)未能成功。充分利用R(+)-alpha-甲基芐胺,有利于促進(jìn)我國立體化學(xué)的發(fā)展和新型旋光性農(nóng)藥的開發(fā)研究。

參考文獻(xiàn)

[1] Tetrahedron Asymmetry, , vol. 23, # 3-4 p. 230 - 236