簡(jiǎn)介

3-戊酮，無色液體，有丙酮?dú)馕?。吸入中等濃度引起頭暈、惡心、倦睡;吸入高濃度蒸氣引起昏迷，甚至死亡。對(duì)眼及皮膚有強(qiáng)烈刺激性。口服引起惡心、嘔吐、腹瀉及昏睡。此外，3-戊酮是一種重要的藥物合成中間體，被廣泛用于合成二甲戊樂靈等抗菌藥物[1]。

合成

圖1 3-戊酮的合成路線[2]。

將含有重組烯酮還原酶（在實(shí)施例9中獲得）0.5U（對(duì)應(yīng)于乙基乙烯基酮）、200mM磷酸鉀緩沖溶液（pH 6.5）、44mg NADPH和0.2%乙基乙烯基酮類，使其在25℃下反應(yīng)過夜。通過氣相色譜法測(cè)量所形成的3-戊酮，并測(cè)定對(duì)應(yīng)于原料乙基乙烯基酮的產(chǎn)率。氣相色譜條件如下。即，使用Porapak PS（Waters，網(wǎng)目50-80，3.2 mm x 210 cm），柱溫為130°C，使用氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行分析。根據(jù)結(jié)果，以100%的反應(yīng)產(chǎn)率形成3-戊酮。合成路線如圖1所示。

圖2 3-戊酮的合成路線。

方法一：在65-70°C和劇烈攪拌下，將一部分（0.5-0.6 mL）35%的H2O2加入到戊烷-3-醇（1 mmol）、Ce（NO3）3和LiBr（10 mL）的水溶液中。在加入部分之后，出現(xiàn)典型的CeIV鹽的黃色。在反應(yīng)混合物完全變色后，向所得混合物中加入部分H2O2。冷卻反應(yīng)混合物。用乙醚（3 x 15 mL）提取反應(yīng)混合物。用NaHCO3水溶液和水洗滌反應(yīng)混合物。用MgSO4干燥反應(yīng)混合物。使用硅膠柱色譜法分離產(chǎn)品得到3-戊酮。合成路線如圖2所示。

方法二：將硫酸鈰（III）水合物（0.110克，0.186毫摩爾）和溴酸鋇（0.393克，1.0毫摩爾）加入1-茚醇（0.268克，2.0毫摩爾）的乙腈水溶液（CH3CN:H2O=7:3；10毫升）中。將反應(yīng)混合物回流，并通過TLC（洗脫劑；己烷∶乙酸乙酯＝2∶1）監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)（2小時(shí)后），通過燒結(jié)玻璃漏斗過濾產(chǎn)物混合物，并用二氯甲烷（10mL）洗滌殘留物。濾液用飽和硫代硫酸鈉水溶液（5mL）處理，以減少任何殘留的氧化劑。所得混合物用二氯甲烷（2 x 10mL）萃取，合并的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥。蒸發(fā)溶劑得到1-茚酮（0.264克，2.0毫摩爾，100%）。通過使用TLC與正宗的1-茚酮進(jìn)行比較來鑒定該產(chǎn)品。3-戊酮，產(chǎn)率100%。合川路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃培,趙玉杰.3-戊酮光電離理論研究[J].江西化工,2019(01):133-136.DOI:10.14127/j.cnki.jiangxihuagong.2019.01.033.

[2] Shaabani, Ahmad; et al. Cerium(III) bromate as a new reagent in oxidation of organic compounds. Synthetic Communications (2003), 33(11), 1845-1854.