簡(jiǎn)介

1，2-苯并異噻唑-3-酮(簡(jiǎn)稱 BIT)是主要的工業(yè)殺菌、防腐、防酶劑，具有突出的抑制霉菌、藻類等微生物在有機(jī)介質(zhì)中的滋生作用，可解決微生物滋生引起的有機(jī)產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵、變質(zhì)、破乳、發(fā)臭等一系列問(wèn)題，廣泛應(yīng)用于殺菌、海洋防污等領(lǐng)域[1]。

制備

圖1 1，2-苯并異噻唑-3-酮的合成路線[2]。

0.5L體積的四頸燒瓶配有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗和冷凝器，在氮?dú)鈿夥障录尤?7.6g（0.2mol）2-氯-苯甲腈、26.0g一氯苯、50wt%四正丁基溴化銨0.6g。在70-75℃下，在5小時(shí)內(nèi)滴加30重量%的甲烷硫醇鈉鹽51.6 g水溶液。滴加完成后，將混合物在相同溫度下再反應(yīng)10小時(shí)。[0037]反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，通過(guò)蒸餾139-140°c/931Pa在減壓下蒸餾掉溶劑，得到29.6 g（0.196摩爾）級(jí)分2-（甲硫基）苯甲腈。2-氯芐腈的產(chǎn)率為98%。在裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的體積為0.5L的四頸燒瓶中加入通過(guò)與生產(chǎn)實(shí)施例相同的方法獲得的2-（甲硫基）苯甲腈29.6g（0.2mol）、一氯苯46.6g和35%鹽酸6.6g（0.06mol鹽酸，0.24mol水）并攪拌。將15.6 g（0.22 mol）氯在45-50°C下吹掃兩小時(shí)，然后將其進(jìn)一步加熱至65-70°C，并使其反應(yīng)一小時(shí)。反應(yīng)完成后，將其冷卻至室溫，并在相同溫度下加入20重量%氫氧化鈉水溶液41.6g。過(guò)濾出沉淀的晶體，用水和甲醇洗滌，然后得到干燥的1，2-苯并異噻唑-3-酮29.6g（0.196mol）。通過(guò)高速液相色譜測(cè)定，得到的1，2-苯并異噻唑-3-酮的純度為99.5%。合成路線如圖1所示。

圖2 1，2-苯并異噻唑-3-酮的合成路線。

在配有葉片攪拌器的500 ml玻璃反應(yīng)器中，在攪拌和氮?dú)飧采w下，225 g氯苯、77 g（0.5 mol）2-（甲硫基）苯甲腈、1 g甲酸、0.165 g Na2O4W·2 H2O、0.08 g苯基膦酸和0.75 g四丁基硫酸氫銨，并使用冰浴將反應(yīng)混合物冷卻至5°C。隨后，在3小時(shí)內(nèi)加入58.9克（0.5摩爾）鹽酸（31%濃度），并加入51.0克（0.525摩爾）H2O2（35%水溶液）。通過(guò)冷卻將溫度保持在5至10°C。此后，移除冰浴。在3小時(shí)內(nèi)，反應(yīng)混合物升溫至室溫（22°C）。在670毫巴的減壓下，然后將反應(yīng)混合物加熱至約70至80℃的溫度范圍5小時(shí)。此后，再加入5.6g（0.0475mol）鹽酸（31%濃度），并使反應(yīng)混合物在約70至80℃下再反應(yīng)兩小時(shí)。將混合物攪拌并冷卻至室溫。提取所得固體1，2-苯并異噻唑-3-酮，用20g氯苯洗滌，并在80℃的溫度下干燥48小時(shí)。產(chǎn)率：91.0%，68.7g純度>99%合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 楊珊珊,劉總堂,孫玉鳳,邢蓉,吳秀紅,顧云蘭,吳林,費(fèi)正皓.化學(xué)修飾的大孔吸附樹(shù)脂對(duì)1,2-苯并異噻唑-3-酮的吸附研究[J].離子交換與吸附,2013,29(05):385-392.

[2] Sakagami, Shigeki; et al. Preparation of benzisothiazoles. Japan, JP2002088072 A. 2002-03-27.