簡介

4-氟苯胺為芳香族氨基化合物，通常用作醫(yī)藥、染料、 農(nóng)藥合成的中間體該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意[1]。

合成

圖1 4-氟苯胺的合成路線[2]。

在366K下用不同HNO3濃度（1-14M）預(yù)處理活性炭5小時。過濾溶液。在蒸餾水中沖洗溶液，直到pH值變?yōu)橹行浴Ｔ?83 K下干燥溶液10小時。在333K下用不同KI濃度（2.5M）預(yù)處理活性炭6小時。過濾混合物。用蒸餾水沖洗濾液，直到濾液中沒有沉淀。向活性炭中加入AgNO3溶液。將混合物在383 K下干燥10小時。在353 K下將一定體積的H2PdCl4水溶液加入預(yù)處理活性炭的水懸浮液中。將混合物攪拌6小時。向懸浮液中滴加10%NaOH溶液，保持pH在9-10范圍內(nèi)30分鐘。清洗形成的催化劑。使用水合肼還原沉淀的Pd（OH）2。過濾Pd/C催化劑。用蒸餾水沖洗濾液，直至pH值為7。在383K的真空下將混合物排氣10小時。通過硅膠柱純化得到標題化合物4-氟苯胺。合成路線如圖1所示。

將RhCl3·3H2O（2.25 mL，0.05 mmol/mL）和乙酰丙酮鎳（9.6 mg）的水溶液與含有2 g ODA的溶液混合。將所得混合物加熱至120°C，形成透明溶液。在250°C下注入8 g ODA，劇烈攪拌，并在230°C下老化1.5分鐘。用乙醇洗滌所得沉淀物數(shù)次并干燥。將所得Rh3Ni1 BNP分散在正己烷中，以備將來使用。通過類似程序調(diào)整金屬前體的量，制備其他RhxNiyBNP和Rh-NPs。將催化劑（相對于基質(zhì)含有0.3摩爾%的金屬）添加到25mL圓燒瓶中的基質(zhì)（0.5 mmol）在3mL溶劑中的溶液中。將反應(yīng)混合物脫氣2次，每次用氫氣代替真空。室溫下在H2下攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，通過離心回收催化劑。分析GC獲得的上清液。使用1H NMR測試的合適洗脫液通過硅膠色譜純化得到標題化合物4-氟苯胺。合成路線如圖1所示。

毒性

4-氟苯胺經(jīng)皮膚、呼吸道吸收，可能引起眼、皮膚黏膜及上呼吸道刺激作用，進入體內(nèi)可引起高鐵血紅蛋白血癥、高濃度接觸導(dǎo)致發(fā)紺、肝損傷及中毒性肝病。接觸后應(yīng)立即脫去污染的衣服，肥皂水或流動清水清洗皮膚并及時就醫(yī)；若濺入眼部，應(yīng)立即提起眼瞼流動清水或生理鹽水沖洗。

參考文獻

[1] 李潔,孫德興,李倩,姬健平.急性4-氟苯胺中毒1例報告[J].中國工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志,2022,35(02):135-136.

[2] Cai, Shuangfei; et al. Highly Active and Selective Catalysis of Bimetallic Rh3Ni1 Nanoparticles in the Hydrogenation of Nitroarenes. ACS Catalysis (2013), 3(4), 608-612.