簡介

N，N-二甲基丙烯基脲是重要的化工原料或中間體， 由于其分子結(jié)構(gòu)具有良好的生物活性， 被廣泛應(yīng)用于雜環(huán)類藥物的合成。此外，其還可以作為金屬緩蝕劑。

合成

圖1 N，N-二甲基丙烯基脲的合成路線[1]。

方法一：在氬氣下將N，N’-二甲基乙二胺（3.2 mL，30 mmol）和金屬硒（790 mg，10 mmol）加入100 mL燒瓶中。充入環(huán)境壓力的CO，并在20°C下從氣球（0.1MPa）中在CO下劇烈攪拌2小時(shí)。在20°C下吹掃CO并充入O2（0.1 MPa）。在20°C下，在O2下從氣球（0.1 MPa）中攪拌混合物1小時(shí)。用MTBE（100 mL）稀釋所得溶液，過濾回收金屬硒。蒸發(fā)溶劑并通過短柱色譜法（硅膠，EtOAc-MeOH，1:1）純化得到標(biāo)題化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路線如圖1所示。

方法二：將1，3-二氨基丙烷（0.35 mL，4.27 mmol）、K2CO3（1.2 g，8.9 mmol）和I2（0.97 g，3.8 mmol）添加到300 mL Parr高壓容器的玻璃襯里中的W（CO）6（15 mg，0.042 mmol）在90 mL CH2Cl2中的攪拌溶液中。向容器中加入80大氣壓的CO。在室溫下將溶液在壓力下攪拌24小時(shí)。釋放壓力。將栗色溶液從紅色固體中過濾掉。通過蒸發(fā)除去CH2Cl2。用甲醇洗滌殘留物。用甲醇沖洗最初的紅色固體。用3g Na2S2O4處理甲醇層。用2mL去離子水將混合物制成漿料。劇烈攪拌溶液30分鐘。過濾除去Na2S2O4。濃縮溶液。純化得到標(biāo)題化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路線如圖1所示。

圖2 N，N-二甲基丙烯基脲的合成路線。

向環(huán)狀硫脲（0.08摩爾）和芐基三乙基氯化銨（5%摩爾）在烷基碘（35毫升）中的懸浮液中加入氫氧化鈉水溶液（0.32摩爾）。在劇烈攪拌下將所得混合物加熱回流5小時(shí)。分離有機(jī)層并用氯仿（3 x 20 ml）萃取水相。用無水硫酸鎂干燥有機(jī)層和提取物。在真空下除去溶劑。通過減壓蒸餾和硅膠色譜純化，氯仿：甲醇10:1作為洗脫劑。純化得到標(biāo)題化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] Bogatskii, A. V.; et al。 Macroheterocycles; VI. A convenient synthesis of cyclic N,N'-dialkylureas。Synthesis (1982), (6), 464-5.