簡介

基于主族元素的化學(xué)試劑和催化劑是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)之一。硼烷四氫呋喃絡(luò)合物具有強(qiáng)路易斯酸性的硼中心，因此在小分子活化中具有特殊地位，可以活化包括一氧化碳在內(nèi)的多種惰性小分子和化學(xué)鍵。同時(shí)，由于具有可衍生化的硼氫鍵，因此也被用于構(gòu)建含硼催化劑以及受阻路易斯酸堿對(duì)。劉例如：在大多數(shù)情況下，硼烷-四氫呋喃絡(luò)合物（BH3.THF）將THF回流時(shí)的四氫吡喃基醚還原為5-烷氧基戊醇。此外，通過分別用氰基硼氫化鈉或硼烷-四氫呋喃絡(luò)合物處理，由相應(yīng)的腙化合物制備了一系列1-肼基和2-肼基烷基（芳基）膦酸及其衍生物[1-2]。

圖1 硼烷四氫呋喃絡(luò)合物。

制備

圖2 硼烷四氫呋喃絡(luò)合物的合成路線[3]。

制備B2Cat3（0.09克）和PhSiH3（0.102克）在氘代四氫呋喃（約1毫升）中的溶液。還制備了B2Cat3（0.09克）、PhSiH3（0.102克）和HBCat（0.058克）在氘四氫呋喃（約1毫升）中的第二溶液。將兩種溶液加熱至約50攝氏度約17.5小時(shí)，然后通過11B NMR進(jìn)行分析。在種溶液（即未添加HBCat的溶液）中，大約54%（+/-估計(jì)10%）的B2Cat3已轉(zhuǎn)化為HBCat。在第二種溶液（添加了HBCat的溶液）中，約81%（+/-估計(jì)10%）的B2Cat3已轉(zhuǎn)化為HBCat。這些結(jié)果有力地支持了HBCat促進(jìn)B2Cat3轉(zhuǎn)化為HBCat的結(jié)論。兩種溶液的進(jìn)一步加熱導(dǎo)致顯著量的硼烷四氫呋喃絡(luò)合物的形成。合成路線如圖2所示。

用途

硼烷四氫呋喃絡(luò)合物具有強(qiáng)酸性的硼中心，同時(shí)留有可衍生化的硼氫鍵，使其可以用于向各種不同的底物中引入強(qiáng)酸性的二(五氟苯基) 硼基團(tuán)，從而獲得結(jié)構(gòu)豐富的各種強(qiáng)路易斯酸性硼烷分子。因此硼烷四氫呋喃絡(luò)合物被廣泛應(yīng)用于活化小分子、構(gòu)建路易斯酸催化劑、改善材料性能等領(lǐng)域中[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] J. Cossy, V. Bellosta, M.C. Muller, UNUSUAL REACTIVITY OF BORANE TOWARDS TETRAHYDROPYRANYL ETHERS, TETRAHEDRON LETTERS 33(35) (1992) 5045-5046.

[2] C.Y. Yuan, S.J. Chen, R.Y. Xie, H.Z. Feng, L. Maier, Studies on organophosphorus compounds .94. Syntheses of 1-hydrazino- and 2-hydrazino-alkylphosphonic acids and derivatives thereof, PHOSPHORUS SULFUR AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS 106(1-4) (1995) 115-123.

[3] Thorn, David L.; Tumas, William. Process for stepwise preparation of boranes and borane complexes by reaction of boron compounds with metal hydrides. World Intellectual Property Organization, WO2008039312 A2 2008-04-03 | Language: English, Database: CAplus.