背景及概述[1][2]
殘殺威，化學名稱：2-異丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯，是WHO推薦用于防治衛(wèi)生害蟲的4個氨基甲酸酯類殺蟲劑之一，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，殺蟲譜廣、擊倒快、殘留低、持效長，隨著近年來擬除蟲菊酯如氯菊酯、氯氰菊酯的廣泛應用，蚊蠅等衛(wèi)生害蟲對菊酯類藥劑的抗性極大提高，實驗顯示，殘殺威對這些產(chǎn)生抗性的衛(wèi)生害蟲具有獨特的敏感性。
現(xiàn)有技術涉及殘殺威與部分擬除蟲菊酯類活性成分的組合，例如氯菊酯、（高效）氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯醚菊酯等，然而，現(xiàn)有的這些衛(wèi)生殺蟲劑組合存在防治效果不理想、以及擊倒性、抗藥性不足，然而，殘殺威與所篩選出的特定的擬除蟲菊酯類化合物在特定配比下組合，具有出人意料的技術效果。
其中右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧芐氟菊酯、四氟醚菊酯等新型高效擊倒型擬除蟲菊酯類化合物與殘殺威配合效果，這5種殺蟲劑本身對衛(wèi)生害蟲蚊蠅均具有卓越的擊倒效果，且均對蚊的致死性能略有不足，但對家蠅致死能力較強，單獨使用易產(chǎn)生抗藥性。而殘殺威對蚊有一定的擊倒效果兼卓越的致死能力，而對家蠅恰好稍有不足。擬除蟲菊酯與殘殺威復配后，對蚊和蠅增效作用均非常明顯，擊倒性和致死性都有了大幅度的提高。
理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)[1]
殘殺威(2-異丙氧基苯基氨基甲酸甲酯)是非內(nèi)吸性殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，對體外寄生蟲、家庭衛(wèi)生害蟲(蚊、蠅、蟑螂等)和倉貯害蟲擊倒快，持效期長。其結(jié)構(gòu)式：
殘殺威
殘殺威(Propoxur)屬于氨基甲酸酯類化學殺蟲劑，是世界衛(wèi)生組織(WHO)批準并推薦的家庭衛(wèi)生害蟲防治的四個氨基甲酸酯類殺蟲劑之一。由德國拜耳公司首先開發(fā)成功，國家“七五”引進品種。殘殺威制劑主要用于經(jīng)濟作物害蟲防治(如棉蚜、菜蚜等)，以及消滅家庭及公共場所的各種衛(wèi)生害蟲(蚊、蠅、蟑螂等)，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，擊倒快，持效期長，且殺蟲譜廣、殘效長、殺死率高等特點。目前國內(nèi)已有廠家進行原藥和制劑的大規(guī)模生產(chǎn)并得到很好的推廣。
制備[1][2][3]
殘殺威是一種氨基甲酸酯類殺蟲劑，主要用于經(jīng)濟作物害蟲防治以及消滅家庭及公共場所的各種衛(wèi)生害蟲，具有殺蟲譜廣、殘效長、殺蟲率高等特點。
現(xiàn)階段，殘殺威的合成方法有三種：
1.氯代甲酸酯法，該方法方法流程較復雜；
2.甲胺甲酰氯法，該方法對環(huán)境污染較嚴重；
3.甲基異氰酸酯法，該方法雖然方法流程簡單、三廢少，但反應收率一般在90％以下：
在玻璃反應器中，加入鄰異丙氧基酚和催化劑，n(酚)∶n(催化劑)＝1∶0.001～0.05；攪拌冷卻，慢慢滴加甲基異氰酸酯(MIC)，n(酚)∶n(MIC)＝1∶1～1∶1.2；滴加完畢后，在60～110℃下反應0.5～3h。
反應方程式為：
提純方法：
殘殺威自身無氣味，但殘殺威原藥中存在約1％的1,2-二異丙氧基苯和0.1％的1-異丙氧基-2-甲氧基苯等芳醚類物質(zhì)(均來自主要原料2-異丙氧基苯酚)具有難聞的特殊氣味，影響殘殺威作為高檔衛(wèi)生用殺蟲劑在室內(nèi)使用，因此有必要開發(fā)一種簡單、有效的分離技術用于純化殘殺威，將1,2-二異丙氧基苯(雙醚)和1-異丙氧基-2-甲氧基苯等物質(zhì)從粗產(chǎn)品中移除。
ZL98112498.4采用溶劑重結(jié)晶方法將97％的殘殺威加熱溶解在2倍體積的50％乙醇水溶液中，然后進行結(jié)晶、過濾、干燥。該工藝可以得到99％殘殺威，收率96％。該方法需使用較多溶劑，且殘殺威在乙醇水溶液中穩(wěn)定性差，在加熱溶解和溶劑蒸餾回收過程中會部分分解，且溶劑回收時能耗較大。
更改后的提純具體方法如下：
帶冷卻管、溫度計、攪拌的500mL三口燒瓶中加入214.4g殘殺威(97.5％)、8.5g石油醚，攪拌加熱至95℃至完全熔化，控制體系溫度緩慢降至85℃(降溫速率0.1℃/min)并維持1h，靜置結(jié)晶。釜內(nèi)出現(xiàn)少量黃色液體浮在白色固體上方，將其移出體系。白色固體經(jīng)加熱熔融后切片，可得到205.2g含量99.3％白色、無臭味的殘殺威(液相色譜，外標)，收率97.5％。
移出體系的黃色液體質(zhì)量為15.8g，分析其為32.5％殘殺威的石油醚溶液，還溶解有1,2-二異丙氧基苯、1-異丙氧基-2-甲氧基苯。采用簡單蒸餾可回收石油醚6g，蒸餾后剩余油膏狀殘渣可以焚燒處理。
主要參考資料
[1]吳志廣, 鄒志深, 黃汝騏,等. 合成殘殺威的新方法[J]. 農(nóng)藥, 1989(3):3-4.
[2]劉鳳權(quán), & 張奇. 殘殺威人工抗原合成方法:, CN 1616482 A[P]. 2005.
[3]綦立元. 殘殺威的合成[J]. 核農(nóng)學通報, 1994(4):190-191.