苯基酮環(huán)戊酯，英文名為Cyclopentylphenylketone，常溫常壓下呈黃色油狀液體。苯基酮環(huán)戊酯在異味抑制劑和生物激素的合成中有著很廣泛的應(yīng)用。

合成方法

圖1 苯基酮環(huán)戊酯的合成路線

將1-苯甲?；h(huán)戊-3-烯（1毫摩爾）置于耐壓管中，對該反應(yīng)瓶進(jìn)行氮?dú)庵脫Q處理，往反應(yīng)瓶中加入5mL無水四氫呋喃，將Grubbs二代催化劑加入到所得溶液中，將固體甲酸鈉(0.2mmol)和甲酸(50mmol)加入到所得溶液中。在80℃下將反應(yīng)混合物攪拌6小時，讓反應(yīng)混合物冷卻到室溫，將反應(yīng)混合物倒入飽和的碳酸氫鈉溶液（約30毫升）以獲得中性pH值，用有機(jī)溶劑提取水層。用鹽水洗滌合并的有機(jī)相。將合并的有機(jī)相在MgSO4上干燥。過濾并蒸發(fā)合并的有機(jī)相即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[1]

圖2 苯基酮環(huán)戊酯的合成路線

在氮?dú)夥諊?，?℃下將Et2Zn（30μL，0.3mmol）加入到溴化氫（0.5mmol）在干燥二氯甲烷（3ml）中的溶液中，在室溫下攪拌該混合物2小時，用飽和的氯化銨水溶液淬滅該混合物，用乙醚（3x10毫升）提取混合物。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層，將合并的有機(jī)層在無水硫酸鎂上干燥，過濾合并的有機(jī)層除去硫酸鎂固體。在真空中濃縮合并的有機(jī)層，用裝有硅膠的柱色譜儀，以石油醚/乙酸乙酯（50:1至20:1）為洗脫劑純化得到的殘余物。[2]

用途

苯基酮環(huán)戊酯作為有機(jī)合成和藥物化學(xué)中間體常應(yīng)用于生物激素的制備中，在合成轉(zhuǎn)化中主要圍繞其結(jié)構(gòu)中的羰基進(jìn)行，羰基可以很容易地通過Wittig反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雙鍵，還可以在還原的條件下轉(zhuǎn)變成羥基基團(tuán)。

核磁數(shù)據(jù)

1H NMR 300 MHz, CDCl3δ, ppm: 7.95 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.56-7.51 (m, 1H), 7.44 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.71 (quintet, J = 7.2 Hz, 1H), 1.94-1.88 (m, 4H), 1.76-1.57 (m, 4H). 13C NMR 75 MHz, CDCl3δ, ppm: 202.8, 137.0, 132.7, 128.6, 128.5, 46.4, 30.0, 26.4. [2]

參考文獻(xiàn)

[1] Zielinski, Grzegorz Krzysztof et al Organic & Biomolecular Chemistry, 13(9), 2684-2688; 2015.

[2] Li, Lezhen et al Journal of Organic Chemistry, 73(9), 3516-3522; 2008.