基本描述

9-溴-10-(2-萘基)蒽呈黃色固體，其CAS號(hào)是474688-73-8，分子式是C24H15Br，分子量為383.28。熔點(diǎn)是169.0to173.0°C，沸點(diǎn)是518.9±19.0°C(Predicted)，密度是1.402±0.06g/cm3(Predicted)。9-溴-10-(2-萘基)蒽一般在室溫干燥下儲(chǔ)存。

圖1 9-溴-10-(2-萘基)蒽的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成路線[1]。

步驟1：在裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)和N2鼓泡器的3L燒瓶中加入蒽酮，54g（275.2mmol）在1.5L干燥二氯甲烷中。燒瓶在冰浴中冷卻，并通過滴液漏斗在1.5小時(shí)內(nèi)加入1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烷-7-烯（“DBU”），83.7 ml（559.7mmol）。溶液變?yōu)槌壬?，變得不透明，然后變?yōu)樯罴t色。通過注射器在約1.5個(gè)小時(shí)內(nèi)向仍然冷卻的溶液中加入58ml（345.0mmol）三甲酸酐，保持溶液溫度低于5℃。使反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時(shí)，然后再加入1mL三氟甲酸酐，并在室溫下繼續(xù)攪拌30分鐘。緩慢加入500ml水并分離層。水層用3x 200mL二氯甲烷（“DCM”）萃取，合并的有機(jī)物經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到紅色油狀物。硅膠柱層析，然后由己烷結(jié)晶。鞣粉，產(chǎn)率43.1g，43%。

步驟2：將蒽-9-基三氟甲磺酸酯（6.0克，18.40毫摩爾）、萘-2-基硼酸（3.78克，22.1毫摩爾）、磷酸三堿鉀（17.50克，82.0毫摩爾）、乙酸鈀（0.41克，1.8毫摩爾）和乙酸鈀（1.0克，三環(huán)己基膦（0.52克，1.8毫摩爾）和THF（100毫升）。從干燥箱中取出后，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)混合物，并通過注射器加入脫氣水（50ml）。然后加入冷凝器，反應(yīng)回流過夜。通過TLC監(jiān)測反應(yīng)。完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。分離有機(jī)層并用DCM提取水層。合并有機(jī)餾分，用鹽水洗滌并用硫酸鎂干燥。在減壓下除去溶劑。所得固體用丙酮和己烷洗滌并過濾。通過硅膠柱層析純化得到產(chǎn)物。淡黃色結(jié)晶材料，產(chǎn)率4.03g，72%。然后將9-（萘-2-基）蒽，11.17g（36.7mmol）懸浮于100ml DCM中。加入N-溴代丁二酰亞胺6.86g（38.5mmol），并在100W燈的照明下攪拌混合物。形成黃色透明溶液，然后發(fā)生沉淀。通過TLC監(jiān)測反應(yīng)。1.5小時(shí)后，將反應(yīng)混合物部分濃縮以除去二氯甲烷，然后從乙腈中結(jié)晶得到淡黃色晶體9-溴-10-(2-萘基)蒽，產(chǎn)率12.2g，87%。

圖3 9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成路線[2]。

方法一：將9,10-二溴蒽（16 g，47.6 mmol）、2-萘基硼酸（3.4 g，19.8 mmol）、Pd（PPH3）4（1.0 g，0.86 mmol）和碳酸鈉（8.4 g、79 mmol）在四氫呋喃（THF）/水（200 ml/40 ml）中的混合物脫氣并在約80℃下加熱約3天。冷卻至室溫后，過濾混合物，濾液用二氯甲烷（DCM）（250ml）萃取，然后用鹽水洗滌。收集有機(jī)相并用Na2SO4干燥，負(fù)載于硅膠上，通過閃蒸柱（己烷）純化。黃色固體（5.7g，產(chǎn)率74%）。

方法二：將2.1g市售2-萘硼酸酯和5g 9,10-二溴蒽溶解在50ml二甲氧基乙烷中，然后加熱至80℃。向其中加入50ml蒸餾水和10g碳酸鈉。進(jìn)一步向其中加入0.4g四基三苯基膦鈀（0）。3小時(shí)后，在分離漏斗中將反應(yīng)溶液在甲苯中提取，并用硅膠（SiO2 500g）純化。產(chǎn)率：3g淺黃色白色晶體（9-溴-10-(2-萘基)蒽）。

應(yīng)用

9-溴-10-(2-萘基)蒽主要用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和橡膠助劑，在農(nóng)藥行業(yè)主要用于合成稻田除草劑呱草丹,是一種選擇性的非激素型硫代氨基甲酸醋類除草劑，非常具有發(fā)展前景[3-4]。在醫(yī)藥行業(yè)用于合成消化系統(tǒng)藥物鹽酸乙酞羅沙替丁。心血管疾病用藥雙嚓達(dá)莫，神經(jīng)用藥乙酞胺基苯甲酸乙醋和組胺隴受體阻滯藥物緩釋制劑鹽酸乙酞羅沙替丁等[5]。

儲(chǔ)存條件

9-溴-10-(2-萘基)蒽儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種，熱源。庫溫不超過30℃，相對(duì)濕度不超過80%。包裝密封。9-溴-10-(2-萘基)蒽應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材[6-7]。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。生產(chǎn)設(shè)備要求密閉，生產(chǎn)現(xiàn)場需通風(fēng)良好，操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具，皮膚可涂擦一些保護(hù)性軟膏。

參考文獻(xiàn)

[1] G.-T. Gim, H.-C. An, H.-W. Ham, J.-W. Han, D.-J. Kim, H.-Y. Chae, Luminescent quantum dot comprising core/shell structure comprising luminescent ligand in shell, Dongjin Semichem Co., Ltd., S. Korea . 2014, p. 57pp.

[2] J.-H. Lee, G.-T. Kim, H.-C. An, White light-emitting quantum dot comprising luminescent ligands for LED, Dongjin Semichem Co., Ltd., S. Korea . 2014, p. 66pp.

[3] P. Lu, L. Kang, A pyrenoimidazole derivative, its preparation method and application in organic electroluminescent device, Jilin University, Peop. Rep. China . 2017, p. 31pp.

[4] Z. Wu, Y. Zhu, X. Yang, F. Wang, X. Pei, B. Shen, synthetic method of 9-bromo-10-(2-naphthyl)anthracene, Sinosteel Nanjing New Material Research Institute Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2022, p. 6pp.

[5] N. Yauchi, J. Hoshino, M. Osawa, A. Ebisawa, Anthracene compound containing naphthalene rings and organic electroluminescent device using the compound, TDK Corporation, Japan . 2016, p. 30pp.

[6] F.-W. Yen, T.-Y. Huang, Heteroacenes in OLEDs, Luminescence Technology Corporation, Taiwan . 2021, p. 74pp.

[7] Y. Yonekuta, K. Masui, T. Ise, Electron transport material for light-emitting device used in display and illumination apparatus, UDC Ireland Limited, Ire. . 2013, p. 74pp.