背景及概述[1][2]
四丁基類季銨鹽是性能優(yōu)越的相轉移催化劑。四丁基硫酸氫銨緩沖鹽體系在反相液相色譜檢測中常用作水相流動相，但是，四丁基硫酸氫銨緩沖鹽體系隨著四丁基硫酸氫銨濃度的升高，穩(wěn)定性逐漸降低。四丁基硫酸氫銨緩沖鹽溶液必須臨用現(xiàn)配，且使用時間不宜超過6小時(室溫放置8小時可見明顯的渾濁現(xiàn)象)，否則就會造成色譜峰漂移甚至出現(xiàn)鹽在泵或色譜柱中析出導致泵和色譜柱損壞的情況。
四丁基硫酸氫銨的生產工藝中包括烘干這一過程，因為四丁基硫酸氫銨水溶性較強，在儲藏時需要保證存放環(huán)境干燥、陰涼，且遠離相容性物質，因此在儲藏前必須保證其干燥，不含水，所以干燥過程對四丁基硫酸氫銨的品質影響很大。
四丁基硫酸氫銨的干燥通常在干燥機內進行，干燥機以雙錐形干燥筒居多，為了防止四丁基硫酸氫銨與外部環(huán)境接觸造成污染，干燥筒通常設置成密封的，在烘干過程中從固體中蒸發(fā)出來的水蒸氣無法及時排出，高溫水蒸氣積聚在筒內，不僅對干燥效果產生影響，筒內壓力過高還易引發(fā)安全事故。
應用[1，3-6]
四丁基硫酸氫銨可用作表面活性劑，催化劑，乳化劑，消毒劑，殺菌劑，抗靜電劑等。四丁基硫酸氫銨緩沖鹽體系在反相液相色譜檢測中常用作水相流動相，對一些結構特殊、不易分離的化合物對常常能產生優(yōu)異的分離效果。其應用舉例如下：
1）以鹽酸莫西沙星注射液為例，主要有關物質包括：N-甲基雜質、雜質A、雜質B、雜質 C、雜質D、雜質E。中國藥典、歐洲藥典和美國藥典提供的有關物質的分析方法為反相液相色 譜，以苯基鍵合硅膠為填充劑，流動相為乙腈-鹽溶液(取四丁基硫酸氫銨0.5g，磷酸二氫鉀 1g，加水500mL，加磷酸2mL，用水稀釋至1000mL)(體積比30：70)，檢測波長為293nm，流速為 1.3mL/min，柱溫為30℃，進樣體積為20μL。該流動相可有效分離莫西沙星及其雜質。
2）用于卡鉑及卡鉑注射液中卡鉑含量及有關物質的檢測中，采用高效液相色譜法，選用十八烷基硅烷鍵合硅膠色譜柱，以流動相A和流動相B進行梯度洗脫，流速為0.4-0.6mL/min，柱溫25-30℃，檢測波長220nm；所述的流動相A，為四丁基硫酸氫銨緩沖液，取20mL加水稀釋至1000mL；所述的流動相B，為四丁基硫酸氫銨緩沖液，取20mL加水稀釋至750mL，加入乙腈240-260mL；所述的四丁基硫酸氫銨緩沖液，為8.5g四丁基硫酸氫銨，加入80mL水溶解，再加入磷酸3.4mL，最后用10mol/mL氫氧化鈉溶液調節(jié)pH值至7.3-7.7；所述的以流動相A和流動相B進行梯度洗脫，時間(min)/流動相B(v%)：0/0；10/0；35/100；40/100；41/0；55/0。上述檢測方法與現(xiàn)有技術相比，明顯改善保留性能，具有專屬性強，靈敏度高，準確度好的特點。
3）用于安賽蜜生產中乙酰乙酰氨基磺胺酸銨的測定，其步驟主要為：(一)選取分析色譜條件：ODS柱(4.6mm×25cm)或其它等效色譜柱，波長250nm，流速1ml/min，柱溫25℃，進樣量20ul；(二)用去離子水配制四丁基硫酸氫銨溶液至摩爾濃度為1.0~2.0mmol/L，將配制好的四丁基硫酸氫銨溶液與色譜級甲醇按體積比為60∶40制成流動相；(三)用有機溶劑將待測樣品按體積比稀釋至濃度為0.5%~2.0%，配成試液；(四)用微量注射器吸取試液，注入高效液相色譜儀，用面積外標法進行分析；(五)記錄所測待測樣品中的乙酰乙酰氨基磺胺酸銨的含量。所述的方法能夠準確、快捷地測定出乙酰乙酰氨基磺胺酸銨的含量。
4）用于合成芐基烷基二硫醚的催化劑，以硫脲和硫氰化芐做硫源，烷基鹵化物作為原料，碘化鉀和四丁基硫酸氫銨為催化劑，磷酸鉀作為堿，在水中進行反應，得到不對稱芐基烷基二硫醚類化合物。本發(fā)明的方法避免了使用具有刺激性氣味的硫醇為硫源，并采用微波反應技術以及“一鍋法”，不僅可達到綠色環(huán)保的目的，同時簡化了操作程序，進一步降低了合成及規(guī)模化生產的成本。
5）用于制備一種三價鉻電鍍液，由以下份數(shù)的原料組分組成：10-15份硫酸羥鉻、8-10份三氯化鉻、5-8份硝酸鈷、3-5份硫酸鋁、3-5份碳酸鉀、5-8份硝酸鉀、3-5份氯化銨、2-3份十八烷基二甲基芐基氯化銨、1-2份四丁基溴化銨、2-3份四丁基硫酸氫銨、8-10份鹽酸、5-8份草酸、1-3份焦磷酸鈉、2-3份焦磷酸二氫二鈉、2-3份甘氨酸、3-4份氨基已酸、80-100份去離子水。
該三價鉻電鍍液進行鍍鉻過程中僅析出氧氣，清潔無污染，鍍層外觀光亮、裂紋少，結合力好，原料來源豐富，成本較低，具有優(yōu)良的性價比，電鍍液穩(wěn)定性好，有助于其工業(yè)化推廣。
制備 [7-8]
方法1：一種通過氣溶膠法合成四丁基硫酸氫銨的方法，包括以下步驟：
步驟一，將碘丁烷、三丁胺進行混合送入到反應釜中，加入乙腈作溶劑，隨后加熱回流1h，冷卻至室溫，加入硫酸氫甲酯，回流8h，蒸出副產物碘丁烷，再減壓蒸出乙腈，隨后再超聲起霧，得到氣溶膠顆粒，備用；
步驟二：將備用的氣溶膠顆粒在惰性氣體環(huán)境下，于100-200℃加熱反應，得到預四丁基硫酸氫銨，隨后再置于氫氣環(huán)境下，與150-250℃下加熱反應，隨后再洗滌，即得本發(fā)明的四丁基硫酸氫銨。
方法2：在裝有蒸餾裝置的三口瓶中加入100g 二氯乙烷和70g 四丁基溴化銨，再緩緩滴加21g 濃硫酸。加熱蒸餾二氯乙烷，尾氣中有大量溴化氫被帶出，蒸出約80g二氯乙烷后，再向三口瓶中加入100g 二氯乙烷。重復蒸餾二氯乙烷，共蒸出170g 二氯乙烷后，于50℃減壓除去殘存的二氯乙烷，加入60g 乙酸乙酯回流0. 5h，冷卻結晶。過濾得產物，將產物在50℃減壓除去殘存的乙酸乙酯得產品。產品為白色晶體，含量大于99% ，重約67g ，收率約90%。
主要參考資料
[1] CN201710644276.7 一種液相色譜檢測用四丁基硫酸氫銨緩沖鹽體系
[2] CN201621288455.9 一種四丁基硫酸氫銨烘干設備
[3] CN201410250669.6一種卡鉑及卡鉑注射液中卡鉑含量及有關物質的檢測方法
[4] CN201210545067.4安賽蜜生產中乙酰乙酰氨基磺胺酸銨的測定方法
[5] CN201410187360.7一種合成芐基烷基二硫醚的方法
[6] CN201510312146.4一種三價鉻電鍍液
[7] CN201811292622.0 一種通過氣溶膠法合成四丁基硫酸氫銨的方法
[8] 四丁基溴化銨和四丁基硫酸氫銨的制備