背景及概述[1][2]
對甲基苯甲酸主要用于制造止血芳酸、對甲腈、對甲苯甲酰氯、感光材料等，用于有機合成中間體、農(nóng)藥工業(yè)制取殺菌劑磷酰胺。
制備[1]
現(xiàn)有合成方法大多采用濃硝酸氧化對二甲苯，反應30h，可制得對甲基苯甲酸，收率為58％。這種合成方法由于需要采用濃硝酸做反應物，合成過程中危險系數(shù)較高，對設備的耐腐蝕較高，設備維護成本較高，不利于降低整體生產(chǎn)成本，而且合成過程需要30小時以上，生產(chǎn)時間太久，最終收率也并不高，只有58％左右，因此有必要提出一種新的合成方法。
CN201710530837.0提出了止血芳酸藥物中間體對甲基苯甲酸的合成方法，包括如下步驟：
A:在反應容器中加入4-甲基-甲苯乙醚，1.5L氯化鉀溶液，控制攪拌速度230- 260rpm，升高溶液溫度至30-38℃，繼續(xù)反應60-90min，加入氧化鑭粉末，升高溫度至40-46 ℃，反應2-3h；
B:然后加入丁烯酸甲酯溶液，升高溫度至50-55℃，控制攪拌速度310-350rpm，反應90-130min,降低溫度至10-15℃，加入1.6L硫酸鉀溶液，溶液分層，用丁腈溶液洗滌，對氯硝基苯溶液洗滌，在二己胺溶液中重結(jié)晶，脫水劑脫水，得成品對甲基苯甲酸。
本方法提供的止血芳酸藥物中間體對甲基苯甲酸的合成方法，不需要采用濃硝酸做反應物，降低了合成過程中的危險系數(shù)，對設備的耐腐蝕要求降低了，減少了設備維護成本，有利于降低整體生產(chǎn)成本，合成過程只需要幾個小時，生產(chǎn)時間加快了，反應中間環(huán)節(jié)減少了很多，反應時間也縮短不少，反應收率也提高了，同時本發(fā)明提供了一種新的合成路線，為進一步提升反應收率打下了良好的基礎。圖1是成品對甲基苯甲酸的13CNMR分析譜圖。
應用 [3-5]
一、用于合成2,6-二氯對甲基苯甲酸
2,6-二氯對甲基苯甲酸是農(nóng)藥殺菌劑苯酰菌胺（Zoxamide）的重要中間體，Zoxamide是由羅姆哈斯公司（現(xiàn)為陶式農(nóng)業(yè)科學公司）開發(fā)的苯甲酰胺類保護性殺菌 劑，具有新穎的作用機理，可有效防治包括葡萄和馬鈴薯在內(nèi)的果樹和蔬菜等作物上由卵 菌綱引起的病害，如馬鈴薯和番茄晚疫病、黃瓜霜霉丙和葡萄霜霉病等，對葡萄霜菌病也有特效。2,6-二氯對甲基苯甲酸是合成苯酰菌胺的必須中間體。CN201610232865.X提供一種操作簡便、生產(chǎn)成本低、易于工業(yè)化生產(chǎn)的2,6-二氯對甲基苯甲酸的工藝方法。本發(fā)明的反應路線如下：
本發(fā)明提供了一種以對甲基苯甲酸為原料，通過氧化氯化反應，合成2,6-二氯對甲基苯甲酸的方法，具體包括如下步驟：首先將對甲基苯甲酸溶解在溶劑二氯乙酸中，接著依次加入鎢酸鹽催化劑，鹽酸，進行升溫，然后滴加雙氧水進行氧化氯化反應，反應10個小時后，對反應液進行濃縮，再加入甲醇進行重結(jié)晶，得到產(chǎn)品2,6-二氯對甲基苯甲酸，
二、用于合成對甲基苯甲酰氯
隨著高分子材料的迅猛發(fā)展，對甲基苯甲酰氯逐漸成為一種重要的化工中間體， 越來越受到廣大研究人員的關注，其優(yōu)異的性能在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和感光材料生產(chǎn)等方面得到了應用廣泛。CN201510931007提供一種對甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝，具有工藝過程簡單、 生產(chǎn)周期短、產(chǎn)品收率高的特點。本發(fā)明所述的對甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝，是在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，將對甲基苯甲酸與氯化亞砜加入到反應釜中進行反應，得到反應液，然后將反應液加入到 精餾塔中進行常壓精餾以回收其中的氯化亞砜，得到對甲基苯甲酰氯粗品，將對甲基苯甲酰氯粗品加入到薄膜蒸發(fā)器中進行減壓蒸餾，得到對甲基苯甲酰氯。
三、用于制備熒光增白劑OB-1
熒光增白劑亦稱白色染料，它能提高物質(zhì)的白度和光澤，是所有增白劑商品 中耐熱性能的產(chǎn)品，它不僅分解溫度高，白度好，用量小，而且與塑料中的 添加劑有良好的相容性，廣泛用于紡織、印染、造紙、塑料以及油漆、裝飾裝潢 材料上。4,4’-雙(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯(即OB-1)是一種噁唑類熒光增白劑，它具有優(yōu)良的共耐牢度、耐染度、酸度、增白效果，其熔點超過350℃，具有良好的耐熱、耐光性能，已廣泛用于塑料和紡織工業(yè)，在感光方面也有較多應用。
為了解決現(xiàn)有的熒光增白劑OB-1合成工藝存在的問題，CN201610263921.6提供了一種新的OB-1合成工藝，原料廉價易得，產(chǎn)物純度較高，色澤優(yōu)良，質(zhì)量更佳。包括下列步驟：
(1)以2-苯并噁唑酮和對甲基苯甲酸為原料，在溶劑中以硼酸為催化劑，于170～220℃反應8～15h，然后經(jīng)過蒸餾去除溶劑獲得4-(甲基苯基)苯并噁唑；
(2)以步驟(1)制得的4-(甲基苯基)苯并噁唑和硫磺為原料，于240～270℃ 反應3～5h，邊反應邊除去反應生成的硫化氫，反應完畢后采用二甲苯脫硫，然后再經(jīng)過三氯苯精制獲得熒光增白劑OB-1。
本發(fā)明所提供的OB-1合成方法，合成工藝簡單，原料對甲基苯甲酸廉價易得，副產(chǎn)物少， 產(chǎn)品純度和收率高，產(chǎn)品色澤優(yōu)良，質(zhì)量更佳。
主要參考資料
[1] CN201710530837.0 止血芳酸藥物中間體對甲基苯甲酸的合成方法
[2] CN201610232865.X 一種2,6-二氯對甲基苯甲酸的合成方法
[3] CN00112102.2 分析有機溶液中對甲基苯甲酸和對羧基苯甲醛含量的方法
[4] CN201510931007.X 對甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝
[5] CN201610263921.6 一種熒光增白劑OB-1的合成方法