背景及概述^[1][2]

醛或酮的縮羰基化反應(yīng)是一類十分重要的有機(jī)反應(yīng)，常用于多步合成中的羰基保護(hù)。縮羰基化合物不僅是重要藥物中間體，同時(shí)也是重要的化工產(chǎn)品用于食品添加劑、香料、表面活性劑和高分子材料等行業(yè)。傳統(tǒng)上合成縮醛和縮酮化合物的方法多采用無(wú)機(jī)酸如HCl、HSO、BF.EtO和TFA等催化方法，反應(yīng)產(chǎn)率低、催化劑用量大，無(wú)機(jī)酸的使用還存在著污染和腐蝕設(shè)備的缺陷。

近些年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)固體超強(qiáng)酸、金屬鹽、離子溶液與有機(jī)酸(如對(duì)甲基苯磺酸)都可以用于縮醛化和縮酮化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率較高，然而卻存在著使用催化劑昂貴、有毒且制備復(fù)雜的弊端。

苯乙醛二甲羧醛可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入苯乙醛二甲羧醛，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

結(jié)構(gòu)^[1]

苯乙二甲縮醛可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如可用于制備一種含羞草香精。含羞草為豆科多年生草本或亞灌木，由于葉子會(huì)對(duì)熱和光產(chǎn)生反應(yīng)，受到外力觸碰會(huì)立即閉合，所以得名含羞草。在含羞草精油中，含有一定量羞草堿這種成分有微毒，對(duì)于長(zhǎng)期接觸或服用，可致皮膚細(xì)胞中的毛囊衰敗，從而引起頭發(fā)、眉毛變黃，甚至脫落。因此市場(chǎng)需要一種能代替含羞草精油的香精。

其各組分及各組分的質(zhì)量份數(shù)為：對(duì)甲酚甲醚1-3份，吲哚素0.1-1份，桂醇3-6份，桂醛0.5-1.5份，乙酸芐酯17-20份，丁酸芐酯1-3份，芐醇2-4份，松油醇17-18份，乙酸苯乙酯3-4份，苯乙醛二甲縮醛7-8份，異丁香酚1-2份，香葉醇2-3份，乙酸蘇合香脂1-2份，羥醛8-9份，橙花素4-5份，苯甲酸芐酯3-4份，芳樟醇16-17份，乙酸對(duì)甲酚酯0.1-0.5份，苯乙酸對(duì)甲酚酯2-3份，苯乙醇3-4份，甲位己基桂醛1-2份，桂酸桂酯2-3份。

制備 ^[2]

具體步驟如下：向一個(gè)裝有攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中依次加入苯乙醛(0.2mol，24g)，載氫催化劑AcrH 0.26g，甲醇100mL，在常溫下攪拌反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后，先蒸餾回收過(guò)量的甲醇，減壓蒸餾得到具有淡雅香味的淡黃色液體苯乙醛二甲縮醛27.2g，收率82％。

HNMR(600MHz,CDCl)δ7.30(d,J＝7.6Hz,2H),7.24(s,2H),7.21(d,J＝7.2Hz,1H),4.54 (t,J＝5.6Hz,1H),3.34(s,6H),2.91(s,2H)；

NMR(151MHz,CDCl)δ137.03(s),129.40(s),128.29(s),126.34(s),105.34(s),53.31(s),39.67(s).

主要參考資料

[1] CN107460047. 一種含羞草香精及其配制方法

[2] CN201610248042.6. 一種縮醛或縮酮類化合物的綠色合成方法