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正己醛的制備及應用

2020/10/24 7:56:57

背景及概述[1][2]

正己醛為無色液體,有刺激性,于空氣中迅速被氧化,與濃無機酸作用發(fā)生聚合。與一般脂肪醛相似,能被氧化至己酸,還原至己醇。由戊基格氏試劑與原甲酸三乙酯反應生成二乙醇縮己醛,再經(jīng)水解生成,用作化學試劑。

制備[1]

正己醛主要由正己醇催化氧化制得,常見的制備方法如下:

1、正己醇催化氧化制備正己醛: 以空氣為氧化劑,以負載型氧化銅為催化劑(氧化鎂為助催化劑,三氧化二鋁為載體,在反應溫度260℃,常壓,液空時速2.5h-1,反應時間3h,反應轉(zhuǎn)化率69.9%,目標產(chǎn)物選擇性46.6%;2、正己醇氧化脫氫制正己醛的研究: 制備尖晶石型復合氧化物CuAl2O4以及將其負載化,進行正己醇制正己醛催化性能的研究。

現(xiàn)有的正己醛制備方法有反應原料價格高、反應溫度高正己醛易發(fā)生自縮合導致反應收率低和催化劑制備工藝復雜等缺點。 國內(nèi)有多家利用環(huán)己烷氧化為環(huán)己酮制備下游產(chǎn)品的廠家,其副產(chǎn)物輕質(zhì)油中含2-15%不等的己醛,具有精制回收利用價值。而輕質(zhì)油中主要組分環(huán)氧環(huán)己烷(沸點128℃)、C5-C8直鏈飽和酮類化合物與己醛(沸點130℃) 的沸點較為接近,并且輕質(zhì)油中的水、正己醛、正戊醇可形成二元或多元共沸,常規(guī)精餾無法有效分離出99%的己醛產(chǎn)品。CN201510311937.5提供一種正己醛的精制方法,該方法精制成本較低,反應條件溫和,且可以提高輕質(zhì)油的利用價值,創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟效益。該方法包括以下步驟:提供待精制的含正己醛的輕質(zhì)油;將所述含正己醛的 輕質(zhì)油與醇在縮合催化劑的作用下進行醇醛縮合反應,得到混合物;將所述混合物精餾,得到正己醛醚化合物;將所述正己醛醚化合物與水在水解催化劑的作用下進行水解反應,得到正己醛和醇。

本發(fā)明的正己醛的精制方法與現(xiàn)有正己醛的合成方法相比,具有如下優(yōu)點:

1、直接在輕質(zhì)油中精制正己醛,原料成本低,且保護環(huán)境,化廢為寶, 能提高輕質(zhì)油的利用價值;

2、通過一次加入醇與正己醛反應轉(zhuǎn)化為與水、正戊醇不形成共沸的正己醛醚化合物;

3、醇醛縮合反應和水解反應的溫度都較低,反應條件溫和,降低正己 醛自縮合副反應,轉(zhuǎn)化率和選擇性都高,產(chǎn)率在80%以上;

4、所加入的外加醇能夠回收利用,減少原料消耗;

5、直接采用輕質(zhì)油作為精制原料,在國內(nèi)外尚無先例。

應用 [3]

一、制備一種抑菌農(nóng)藥組合物

該抑菌農(nóng)藥組合物可用作高效抑制膠孢炭疽菌等多種病原真菌的殺菌農(nóng)藥。技術方案具體如下:它包括檸檬烯、芳樟醇、β-蒎烯、α-松油醇、檸檬醛、月桂烯和正己醛。它能作為一種農(nóng)藥殺菌劑,對膠孢炭疽菌、柑橘褐色蒂腐病菌、柑橘黑腐病菌、柑橘青霉菌、柑橘黑斑病菌和柑橘綠霉菌等多種病原真菌均具有良好的抑制作用。它不僅為柑橘中活性物質(zhì)的開發(fā)利用提供了新途徑,也為將柑橘中的活性物質(zhì)應用于抑菌農(nóng)藥的研發(fā)提供了依據(jù)。

 二、合成2-丁基-1-辛醇

2-丁基-1-辛醇是合成光電材料關鍵的中間體,它的批量合成成為光電材料 能否工業(yè)化生產(chǎn)關鍵步驟。制備2-丁基-1-辛醇的方法,有以下幾種:一種通過酸或者酯還原為醇的方法,雖然這步還原收率可達95%,但由于原料酸不易得到,其放大生產(chǎn)受到限制;第二種是通過正己醇在一種IrCl(COD)2催化劑和KOH堿性條件作用下可以得到。不過,這種制備方法催化劑比較昂貴,目前也僅限于小試階段。

CN201510680855提供一種2-丁基-1-辛醇的 合成方法,它操作簡便、副產(chǎn)物少,產(chǎn)出率高,對設備要求不高,易于工業(yè)化生產(chǎn)。為了解決上述技術問題,本發(fā)明的技術方案是:一種2-丁基-1-辛醇的合成方法,方法中包括如下步驟:

S1:以正己醛為起始物經(jīng)羥醛縮合反應得到2-丁基-2-辛烯醛;其中,羥醛縮合反應中的催化劑為氫氧化鋇;

S2:得到的2-丁基-2-辛烯醛再經(jīng)過一次還原反應得到醛與醇的混合物,醛與醇的混合物再經(jīng)過二次還原反應得到2-丁基-1-辛醇;其中,一次還原反應中的還原劑為鈀碳, 二次還原反應中的還原劑為硼氫化鈉。圖1為本發(fā)明的羥醛縮合反應的反應方程式;圖2為本發(fā)明的一次還原反應和二次還原反應的反應方程式。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2]CN201510311937.5 一種正己醛的精制方法

[3]CN201510680855.8 一種抑菌農(nóng)藥組合物及其用途

[4]CN201810264772.4 2-丁基-1-辛醇的合成方法

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