背景及概述[1][2]
苦楝是一種常見的楝科楝屬植物，其主要活性成分苦楝素(toosendanin)可作為中藥用于驅(qū)蛔、抗菌，同時也是一種具有廣闊發(fā)展前景的殺蟲劑，對多種害蟲有毒殺作用，主要表現(xiàn)為使蟲忌避、拒食；抑制昆蟲生長發(fā)育、觸殺、內(nèi)吸制毒作用等。
提取[1]
近年來，國內(nèi)外對楝科植物有效成分的分離及純化方法的研究已有許多報道，采用的主要提取方法為大孔樹脂法、結(jié)晶法、溶劑萃取法、色譜分離法和超臨界CO2提取法，其研究對象多為印楝素有效成分的分離，而對于苦楝素有效成分分離純化方法的研究報道相對較少。
膜分離技術(shù)是一項新興的高效分離技術(shù)，已被國際公認(rèn)為是20世紀(jì)末到21世紀(jì)中期最有發(fā)展前途的一項重大高新生產(chǎn)技術(shù)。與傳統(tǒng)分離方法相比，它是在常溫下操作，沒有相變，最適宜對熱敏性物質(zhì)和生物活性物質(zhì)的分離和純化，具有廣泛的應(yīng)用前景。截留分子量為6 K 的聚砜UEOS-503超濾膜對苦楝提取液具有良好的分離效果。超濾膜分離提純苦楝素，在常溫下操作沒有相變，很適宜對熱敏性物質(zhì)和生物活性物質(zhì)的分離和純化，同時膜分離過程能耗較小，對環(huán)境無污染，操作過程相對傳統(tǒng)分離方法更簡單，且易于工業(yè)化，這些都是用膜分離技術(shù)分離提純苦楝素的優(yōu)勢。
CO2萃取裝置流程如圖1所示。CO2經(jīng)過濾冷卻通過柱塞泵送入裝有原料的萃取器，同時由柱塞泵打入夾帶劑。萃取物經(jīng)減壓在收集器由乙醇接收，所得萃取液分別采用GC/MS和HPLC定性定量分析。萃取壓力和溫度分別由背壓閥和控溫儀調(diào)節(jié)，CO2流量由濕式流量計測量。
超臨界CO2萃取的條件：溫度40 ℃，壓力20MPa，時間2.0 h，原料粒徑40目，夾帶劑乙醇質(zhì)量為CO2質(zhì)量的12.5%，苦楝素的萃取率為43.5%。在對萃取液結(jié)晶純化中成功地分離得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)達98%的苦楝素晶體。
應(yīng)用[3] [4]
近年來，用于糧食和蔬菜的殺蟲藥品越來越引起人們的關(guān)注，國內(nèi)的同類苦楝素苦楝素殺蟲劑產(chǎn)品多是仿冒國外產(chǎn)品而生產(chǎn)高毒性的苦楝素苦楝素殺蟲劑。這些現(xiàn)有技術(shù)中的苦楝素苦楝素殺蟲劑氣味濃烈難聞，且容易危及人畜安全，嚴(yán)重影響了環(huán)境衛(wèi)生和安全，從綠色、環(huán)保、生態(tài)來說，都非常不利。
傳統(tǒng)農(nóng)藥多數(shù)為化學(xué)制劑，如何需用植物源作為農(nóng)藥成分，來降低污染是需要解決的技術(shù)問題。因此，需要出現(xiàn)一種配比簡單，使用方便，以植物源材料為主料，制備苦楝素苦楝素殺蟲劑，污染程度小的一種苦楝素苦楝素殺蟲劑的使用方法。
具體實施方式：
苦楝素殺蟲劑，原料配方包括苦楝素、苦參堿、丁香油、雷公藤、硫酸鋅、輕粉，百菌清和改性淀粉；具體配比苦楝素0.2%、苦參堿0.8%、丁香油50%、雷公藤0.5%、硫酸鋅20%、輕粉0.1%，質(zhì)量百分比6%百菌清溶液23.4%，改性淀粉5%。
使用方法：
A、殺滅蔬菜潛葉蠅，將苦楝素苦楝素殺蟲劑稀釋體積倍數(shù)50倍進行噴灑；
B、殺滅稻子潛葉蠅，將苦楝素苦楝素殺蟲劑中加入百菌清后，稀釋40倍后進行噴灑，加入百菌清的量為苦楝素苦楝素殺蟲劑質(zhì)量的3-5%；
C、殺滅蚜蟲時，將本發(fā)明加入樂果乳油后，稀釋至體積倍數(shù)的60倍后進行噴灑，加入的樂果乳油的量為苦楝素苦楝素殺蟲劑質(zhì)量的3-6%；
D、殺滅植物葉面霉斑菌時，將苦楝素苦楝素殺蟲劑稀釋至體積倍數(shù)的80倍后進行噴灑；
目前，用于防治小綠葉蟬的藥劑主要有吡蟲啉、噻嗪酮、啶蟲脒、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯等，主要都是化學(xué)農(nóng)藥，對于小綠葉蟬見效很快，但是持效期比較短、容易產(chǎn)生抗性并且會對環(huán)境造成一定的影響。丁醚脲是一種新型硫脲類高效殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸和熏蒸作用、低毒，但對魚、蜜蜂高毒。在紫外光下轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袣⑾x活性的物質(zhì)，可防治多種作物和觀賞植物上的蚜蟲、粉虱、葉蟬、夜蛾科害蟲及害螨。
一種生物、化學(xué)農(nóng)藥復(fù)配的苦楝素丁醚脲乳油，可克服上述不足。它由以下組分重量配比而成：苦楝素0.05?5％、丁醚脲0.05?20％ 、表面活性劑10?20％、助溶劑10?20％、穩(wěn)定劑5?20％、增效劑0.5 ?10％、增滲劑1?10％，其余為有機溶劑；所述苦楝素為苦楝的種子、葉片及樹皮提取物或苦楝素異構(gòu)體；所述丁醚脲為原藥或制劑。所述表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，如辛烷基酚聚氧乙烯 醚、十二烷基酚聚氧乙烯醚等；助溶劑為丙酮、苯酚、正丁醇、異丙醇；穩(wěn)定劑為蓖麻油、環(huán)氧化豆油、苯二酚等防氧化和防光解劑；增效劑為增效醚、增效砜、農(nóng)乳1605、甲醛；增滲劑為氮酮、JPC?2；有機溶劑為 二甲苯、植物油、DMF、乙酸乙酯。有益效果是：
1、結(jié)合了丁醚脲速效性和苦楝素持久性的優(yōu)點，殺蟲效果顯著、時效長。
2、原料來源廣泛，綜合成本較低。
3、能有效降低農(nóng)作物葉片的化學(xué)農(nóng)藥殘留，同時降低對天敵和蜜蜂 的危害。
主要參考資料
[1]王龍德,崔鵬,路緒旺,佟玲,姚路路.超濾膜分離提純苦楝素[J].山東大學(xué)學(xué)報(工學(xué)版),2011,41(03):154-159+172.
[2]王宏濤,洪燕珍,趙凱歌,蘇玉忠,李軍.楝樹殺蟲成分苦楝素的超臨界CO_2萃取[J].化學(xué)工程,2011,39(01):1-5.
[3]CN201510892199.8
[4]CN201110349640.X